新型邻苯基取代杂萘联苯型聚芳酰胺的合成与性能研究.pdfVIP

维普资讯 第18卷第6期 高分子材料科学与工程 v。1．18．N0．6 2002年 11月 POLYMER MATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING N0v ． 2002 新型邻苯基取代杂萘联苯型聚芳酰胺 的合成与性能研究 王瑞玲 ，蹇锡高，朱秀玲 ，张守海 ，胡 政 ，朱桂茹 (大连理工大学高分子材料系 ，辽宁 大连 116012) 摘 要 ：采 用邻苯基取代杂萘联苯型类双酚 4一(3一苯基一4一羟基苯基)一2，3一二氮杂萘一1一酮(DHPZ．oP)与对 氯苯腈反应制得二腈化合物，进一步水解为二酸 ，以此新型二酸与三种不 同二胺聚合制得的聚芳酰胺均 具有较 高的耐热性 能，其 丁 在 304。C～327℃，且 易溶于非质子极性溶剂 中，聚合物 的特性粘数为1．O6 dL／g~1．57dL／g(25℃，NMP)，拉伸强度为 73MPa～86MPa，断裂伸 长率为 9 ～ 13％，拉伸模量为 0．9GPa～ 1．0GPa，电 阻 系数 为 lO”～ lO”。 关键词 ：二腈 ；二酸 ；聚芳酰胺 ；耐热性 ；可溶性 ；拉伸性能；电绝缘性能 中图分类号 ：TQ324．8 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2002)06—0074—04 聚芳酰胺为一类综合性能优异 的高分子材 纯 ，反 应 前 在 180 ℃真 空 干 燥 24h；无 水 料 ，然而其现有商品化 品种 的溶解性较差 ，限制 KzCo。、KoH、甲苯 、乙醇 、DMF：均为分析纯 ， 了其进一步推广应用 。设计合成具有 良好溶解 直接使用 。 性并能保持优异耐热性能的芳香族聚酰胺引起 1．2 新型二腈 的合成 了学术界和工业界 的热切关注 [1]。本文 以本 在配有机械搅拌 、回流冷凝管 、温度计 、分 课题组合成 的邻苯基取代杂萘联苯结构 的类双 水器 和温 控装 置 的三 口瓶 中加入 DHPZ—oP 酚单体为前体 ，将杂萘联苯结构 引入新 型二酸 0．01otol，无 水碳 酸钾 3．8g，再加入 20mL 分子 中，再 以此二酸与三种不 同的二胺 聚合得 DMAc和 70mL 甲苯 ，在氮气保护下 回流脱水 到三种新型可溶性耐高温邻苯基取代杂萘联苯 6h左右 ，以使体 系脱水完全 ，除去水和 甲苯 型聚芳酰胺 ，并对其进行 了全面 的表征和性能 后 ，加入对 氯苯腈2·．8g(0．02mo1)，再升温至 研 究 。 150C回流反应 14h，冷却 ，将此反应混合物倒 入按体积 比 1：1的 100mL水和 乙醇混合液 1 实验部分 中，同时剧烈搅拌 、过滤 、洗涤 、干燥 ，以酒精和 1．1 原料 DMF作溶剂重 结 晶得 到灰 白色 固体化合物 ， 邻苯基取代杂萘联苯型类双酚 4一(3一苯基～ In．P．232℃，收率为60．9 。 4～羟基苯基)一2，3一二氮杂萘一1一酮 (DHPZ—oP)： 1．3 新型二酸的合成 自制 ，直接使用 ；对氯苯腈 ：化学纯 ，直接使用 ； 取 7．5mmol二腈于三 口瓶 中，加入酒精 ／ 1，2一二氢一2一(4-氨基苯 基)一4一E4一(4-氨基苯