制备方法对NixCo4-xSb12化合物结构和热电性能的影响.pdfVIP

第35卷 第3期 稀有金属材料与工程 V01．35，No．3 2006正 3月 RAREMETALMATERIALSANDENGINEERING March2006 制备方法对 化合物结构 NixC04-xSbl2 和热电性能的影响 路清梅，张庆云，张久兴，张忻，刘延秦，魏群 (北京工业大学新型功能材料教育部重点实验室，北京100022) 构及赛贝克系数的影响差异不大，但在Ni含量较低的情况下，SR．SPS的制备工艺增大了材料的电阻率和晶粒尺寸， 使材料热导率增加，从而导致热电性能的降低；与SR．SPS相比，MG．SPS方法不但简便快捷，降低能耗，更有利于材 K时，其无量纲热电 料热电性能的提高；本实验范围内，采用MG．SPS方法制各的Nio．2C03．8Sbl2烧结体在温度T=773 性能指数z丁达到了0．6。 关键词：制备；结构：热电性能 146．1 文献标识码：A 中图法分类号：TG 文章编号：1002．185X(2006)03．0447—04 1 引 言 近年来，具有Skutterudite结构的CoSb3系热电材统研究了制备工艺对其微观结构和热电性能的影响 料，作为一种新型高性能中温热电材料，由于具有较 规律。 高的Seeback系数和电导率、较低的热导率、以及通 2 实 验 过稀土填充或掺杂可实现材料传导类型的转变等特 点，被誉为最有前途的热电材料之一，从而得到研究 者的广泛研究【H】。目前，对于多晶CoSb3基热电材料 的研究，大多集中在采用传统的熔融一退火．热压烧结 的Sb为块状，使用前将其在充有氩气的手套箱中锉成 法【51和固相反应法【6，7】等，通过优化材料组分，提高材 料电导率和赛贝克系数，降低材料热导率，从而提高 比的原始粉末，在乙醇介质下放入高能球磨机中，研 材料的热电性能，但在材料制备方法方面，特别是制 磨3h，使之充分混合，然后将其置于真空干燥箱中干 备方法对材料微观结构及热电性能的影响规律等方面 燥。将完全干燥后的混合粉末分为两部分：一部分直 的研究工作相对较少，而这些规律的揭示和阐述对进 接倒入圆柱形石墨模具中进行冲压，用日本住友石炭 ～步提高材料性能具有重要的指导作用。 放电等离子烧结(SPS)技术利用脉冲电流加热， 可实现样品的快速升温、短时间烧结，从而获得致密 并保持5min)；其余部分进行石英管真空封装，然后 度高、细小均匀的组织[8-11】，这对于改善材料的热导置于马弗炉中600℃下固相反应100h，最后经粉碎后 率和电导率，提高材料热电性能具有显著的作用。此 再进行同上的SPS烧结。 外，由于Co和Sb熔点相差很大，并且Sb还具有较 样品的密度采用排水法测定；相组成用粉末x射 高的蒸汽压，SPS的短时烧结也可减少产物成分偏析。 在前期工作的基础上[12,13]，本实验以具有方钴矿结构 的Ni，C04。Sbl2@=0．1～0．5)化合物为研究对象，分别采描。将烧结后得到的块状材料用线切割机将其切割成 收到初稿日期：2004—12—10；收到修改稿日期：2005—04．25 基金项目：国家自然科学基金和北京市教委科技发展重点资助项目(KZ200310005001) 万方数据 稀有金属材料与工程 第35卷 mm×3mm×18 测电性能的长条(3