氯羟丙基磷酸酯对软质聚氨酯泡沫阻燃机理的研究.pdfVIP

维普资讯 V 1l 高分子材料科学与工程 No．3 1995年 5月 POLYMERIC M_ATER LLS SC1ENCE AND GIN匝 RING May 1995 n ‘；{、I c ／， 瞄睦 茸擅煌二袁／亿文 L ／ (厦门大学化学系，厦门，361005) 呵Q 。)o ^ 摘 要 1采用台活性矗的氛羟丙基磷鞋酯(cHPAj参与Pu发泡配方中的异氰醒酯反应，使生成的软质 聚 ／L,~t泡沫(软PuF)分子台阻燃元素CI、P而实现其阻燃化。研究结果表明，含 12叫ⅡQ珏 的软质 PLF的阻燃性能可达GB10800--89／I组 着重研究1CtRaA对软质pLF!的阻燃机理，提 出燃烧初 期Ia．,F／,~IPA中的c—a键断裂，释放出ttCI与磷酸酯作用，生成Po 、Pa。、Pa6等不燃性化合 物 此P／O化合物一方面因其散发速度比}|cl慢 ，而延长在燃烧区域的停滞时问，更有效地在气相 起阻燃作用}另一方面，在高温有氧存在下．与氧作用生成各种形态的磷醮，其强烈的脱水作用使含 氧的 UF表层碳他而生成阻隔燃烧的覆盖层 ，起到固相阻燃 的作用。二者的协同是使软质 PUF呈 较佳阻燃效应的原因。 美键诃 塞墨堕簦 ，萋墼匝塾 墼壁，阻燃机理，里堑 在聚氨酯泡沫的阻燃中，由于添加型阻燃剂不参与配方组分的反应，可能从泡沫体中迁移 出来，而达不到持久起阻燃作用的 目的。新近发展的氯羟丙基磷酸酯，因结构中含有活性氢，可 对聚氨酯起化学阻燃作用，被认为是赋予聚氨酯泡沫阻燃作用较有发展前途的阻燃剂。虽然 L-Devedjiev、V．C--anev对它在硬质聚氨酯泡洙的阻燃曾作过一些研舡 作 1【3，但在软质聚氯酯 泡沫(软PUF)阻燃的系统研究中(尤其是阻燃机理)，尚未见有报道。本文选用氯羟丙基磷酸酯 (CHeA)~ PUF的阻燃基质 ．在聚氨酯发泡之前加入配方中，发泡时使它参与异氰酸酯的化 学反应，合成阻燃软PUF。H1_戆烧试验和物理化学分析相结台的方法，着重研究了氯磷酸酯基 键台在PU分子中的阻燃效果及其机理。 1 实验部分 1·1 主要原料 多元醇(Polyo1)}分子量 3o0O～4u00，羟值 56mgKofl／g。甲苯—_==异氰酸酯(rod：异构 比 80／20。氯羟丙基磷酸酯 (CHPA)~]：由环氧氯丙烷与磷酸 (98 }如 r反应合成 ： 收稿日期 ；1994--u一0l 维普资讯 104 高分子材料科学与工程 1995芷 +HaPO·一 [acH2CH(OH)CH~]PO(OH)3 (n—l～3) ＼ ／ 0 dj。一1．428s／cm 、7=9800raPs·s、CI =23．7 ～37．2 、P~／~0—9．4 ～|．9 。 1．2 PUF的制备 将 CPLPA与多元醇及助剂组成的混料，在高速搅拌器中(N=8000r／rain)搅拌混合后，再 加入 TD1使之混匀，然后将混合料移至模具内反应发泡．即得阻燃软PUF。 1．3 物性试验 红外光谱采用美国Nicolet730FT—lR光谱仪，液态样品在KBr晶片上成膜}固态样品与 KBr压片，作常规透射 。极限氧指数( ，)采用南京江宁分析仪器厂产HC-1型氧指数仪，按 AsTM—D2836—1977规定试验。热分析用上海天平仪器厂产CDR-1差动热 r析仪测定(参照 物用 Alo3，温速 10C／~n，空气气氛)。回弹率和压缩变形按 SG252--82冤