含氢体系水合物的相平衡实验的研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 -I-程热力学与能源利用 第十一届年会 编号051034 含氢体系水合物的相平衡实验研究 梁德青’余国保樊栓狮李栋梁杨向阳赵翔勇 (中国科学院广州能源研究所，广州，510640) Tel：020 E-mail：Liangdq@ms．giec．ac．cn 摘要：氧能足最清清的能源，氧气的储运问题是辛世界能源研究的热点和难题。奉义利用PVT装置， 用压力搜索法，测定J’氧气(绒r『I烷氯气混合气体)一珥戊烷一水体系、氧气(或甲烷氧气混台气体) 一心氯吡喃一水以发混合气休一甲桀环己烷一水体系的水台物相、r衡数据，结果表1小有机液态烃的加入， 人大降低丫氯气水台物的形成胜力，为氯气的储运方面心用提供r理论基础．实验对于实现其它的气 体如氧气、氮气、惰性气体的人规模储运也具有重要意义。 关键词气体承台物；含氧体系；相、卜衡 1引言 气体的储运方式通常有：液化法、储气包法、高压法以及吸附法，液化法是将气体 进行液化储存的，液化后体积仅为原体积的1／625．但液化需要低温制冷，能耗高，维 护保养较凼难，而且液化天然气建厂投资巨人，经济性著。储气包法是将天然气压入低 压涂胶气袋进行储存的，压力低，但储气耸少，使j_|{j寿命短，所以已基本淘汰。高压法 是将天然气高压压缩储存的，它的储气鼙也人、气瓶寿命K，但投资也人．安全性较著。 吸附法是利用储存容器中填充的多孔吸附剂对天然气高的吸附容鸶米增加天然气的储 气密度。但也需要专门的高储气能力的吸附荆，其发展也受到限制。而以天然气水合物 的方式储运天然气就是～种崭新的方式，它具有安全、高效、投资费_f{j低、经济可靠等 优点。 在常规的实验条件卜．，氢气虽然本身不能形成水台物，但是氢气能够在其它人分子 的帮助F很少最的进入笼中，这方面的研究开始的很早(1—5]。实际上这些研究均是H{ 于氢气的提纯。2004年，美国芝加哥人学Ho—KwangMao和Wendy K条件卜合成氢气水 上发表论文报道了氢气能够在压力200—300MPa温度为240—249 合物并且在77K时能够在一个_人气压下保存[6]。该型水合物的特点是氢气生成一种特 殊的sII结构的水合物，两个氯气分子以集柬的形式进入小笼中，四个氢气分子同样以 集粜的形式1 Louw J．Florusse乖¨巳DendySloan的深题组研究了氢气嗣I四氢呋喃形成混合水合物 的情况，四氢呋喃易溶丁．水，并且很容易形成水台物，冈此可以州来降低氢气形成水合 物的压力．实验表明氢气能够以双分子的形式进入该型水合物的小笼中同时能够以四分 子集团形式rli据部分人笼，作者并且估算了该型水合物氢气的重簧能麓密度能够接近 4wt％[7—8]。 综上所述，尽管存在氢气储运存在多种方式，计：且仍有其它新的储运方式不断山现， 242 但总体上讲，不是成本过高就是安全问题难丁解决，现阶段氢气的利用方法存在严重的 瓶颈制约，因此寻找新的贮备方式楚氢能利t【{』的重要方向。将氢气与有机液态烃溶剂棍 含在较低的压力和温度卜与水反应生成气体水台物，如聚实现这种方式储存氢气，不仅 能人人降低储存氢气的成本，更能够增加氢气储运的安全系数，对丁加速氢气在国比经 济各个领域的应瑚，育着重人的实际意义。 本文利用PVT装置，翎压力搜索法。测定了氢气(或甲烷氢气混合气体)一环戊 烷．水体系、氢气(或甲烷氢气混合气体)．四氢吡蝻一水以及混合气体一甲基环己烷一水体 系的水合物相平衡数据．为氢气的储远方面应用寻找理论基础，通过分析实验结果，证 明氢气能够在辅助分子帮助F进入水合物笼中。实验对r宴现其它的气体如氧气、氯气、 惰性气体的人规模储运也同样现实丽重人的意义。 画圆 ⑧ |璺|l：氢气分子以集团形式导致 I真窄采 2数据采集3循环泉4窄气浴