第二章PH的计算2.pptVIP

2.3.2 PH的计算 (本章重点) [H+]计算一般处理方法： 方法一： ① 写出质子条件。 ②将解离常数K a代入质子条件，如还不能解决问题再将分布分数δ代入质子条件。目的是得到关于[H+]浓度的方程。一般将此方程称为精确式 ③解方程得到结果，如方程求解困难应当进行方法二。 方法二： ① 写出质子条件。 ②将解离常数K a代入质子条件，这时会的到含有[H+]和其它未知浓度组分的表达式。 ③对此式进行简化，然后求解。 a 500倍原则：用C的表达式代替[ ] b 20倍原则：两项和省略小的一项 1. 一元强酸强碱溶液㈠ 一元强酸溶液 Ca mol·L－１ HCl 即　[H+] = + Ca [H+]2－Ca [H+]－Kw = 0 解此方程可得 [H+] = 精确式 ㈡ 一元强碱溶液Cb mol·L－１ NaOH 两个转换：　　[H+] → [OH－] 　　　　　　　 Ca → Cb [OH－] = 精确式 前面已讲过这种情况的质子条件 PBE: [H+] = [OH－] + Ca 水的解离　　强酸的解离 如Ca ≥ 10-6 mol·L－１ [H+] ≈ Ca 最简式 如Cb ≥ 10-6 mol·L－１ [OH－] ≈ Cb 最简式 2. 一元弱酸弱碱溶液 ㈠ 一元弱酸溶液 C mol·L－１ HA PBE： [H+] = [OH－] + [A－] 水的解离　　　　　　HA的解离 [H+] = + 方程两边同乘以[H+]得到　[H+]2 = Kw + Ka [HA] ⑴ 此时有两个思路： 方法一、用分布分数 　　　　[HA] = C·δHA = C × ⑵ 将式⑵代入式⑴，可以得到关于[H+]的一元3次方程(P40式2－11)。 方法二、进行合理简化 　　　　　简化的判断标准： ①　　　　　　　 ≥500 [HA] ≈ C　　　 ＜500 [HA] = C － [H+] ②　 　 ≥20Kw　 忽略Kw ＜20Kw 不能忽略Kw 　 两个标准排列组和可以得到三种实际情况： ---最简式(常用) ---近似式I ---近似式II 可得到　　[H+]2 + Ka·[H+]－C·Ka = 0 解此方程可得 说明： 计算题不外乎以上三种情况，否则用精确式。以上三种条件下的简化计算，与精确式计算结果误差≤5%，这是符合误差要求的。 例题：P41(例6) 最简式，P42(例7) 近似式II，P42(例8) 近似式I ②一元弱碱: 浓度为Cmol/L MOH 溶液 Kb CKb≥20Kw，C/Kb≥500 CKb≥20Kw，C/Kb500 CKb20Kw，C/Kb≥500 推导过程同上(略)，推导结果也类似。 三个转换：弱酸C 弱碱C Ka 　Kb [H+] 　 [OH－] 最简式 近似式II 近似式I 注意：pOH换算成pH 例题：P43(例10 、例9) 　　　 作业： P82(3), P83(1d、e，2b), P84(3) 3. 多元弱酸弱碱溶液 (一)多元弱酸溶液 C mol·L－１ H2A Ka1 Ka2 解离反应：H2O + H2O = H3O+ + OH－ H2A + H2O = H3O+ + HA－ H2A + 2H2O = 2H3O+ + A2－ PBE: [H+] = [OH－] + [HA－] + 2[A2－] 水的解离　　　一级解离　　　　二级解离 展开为一