手性试剂(R)-4-甲基-γ-丁酸内酯制备及其在Citralis+Nitrile香料合成中应用.pdf

摘要 甾体皂甙元是我国甾体化学工业的基本原料，我们小组近年来以资源化学和 绿色化学为研究方向，发展了洁净的降解甾体皂甙元的方法，该方法不仅对环境 友好，将甾体皂甙元降解为甾体内酯、孕甾三醇、孕甾烯酮和雄甾醇，还可以从 降解体系中获得副产物(R)一5-甲基．6．戊酸内酯和(R)-4-甲基吖·丁酸内酯。本论文 以剑麻皂甙元为原料，经过氧化降解得到甾体内酯，在对其废弃物进行研究处理 后，以50％的收率得N(R)-4．甲基吖．丁酸内酯。用(R)-4一甲基．丫一丁酸内酯与溴化 氢乙醇溶液反应，以86％的收率得到限)．4．溴．3．甲基丁酸乙酯，再与氰化钠反 苄溴反应，通过苄溴量的变化以及后处理方法的改变，分别以91％和90％的收 率合成了(R)-4．苄氧基一3一甲基丁酸和(R)-4-苄氧基一3一甲基丁酸苄酯。上述所得 的含手性甲基的化合物，不仅为药物和生物活性天然化合物的合成提供了新的合 Nitrile 成中间体，也为他们新合成途径的设计提供了机会。例如，合成Citralis 香料。我们以(R)4．苄氧基．3．甲基丁酸为原料，通过苯基锂加成反应制备出重要 中间体(R)-4一苄氧基一3．甲基-1．苯丁酮，随后对羰基还原，对苄氧基氢化脱除苄基， 溴代羟基，用氰化钠将溴取代成氰基，共经5步，以52％的收率得到R构型Citralis Nitrile。 Nitrile。 氧基．3一甲基丁酸，(R)一4一苄氧基一3-甲基丁酸苄酯，Citralis Abstract inthe ofsteroid arevaluable materials industry chemistry． Steroidal starting sapogenins allefficient andResource hasinvented the oftheGreen Chemistry,ourgroup development During to steroidal with peroxide，and method sapogeninshydrogen and degrade environmemt．friendly the pure(R)-5．methyl．tetrahydropyran-2-one optically dissertation ofsteroidal master fromthereaction canbeobtained sapongenins’degradation．My fromthe focusedon Tigogenin’S work obtainingthe(R)_4-methyl-dihydrofuran-2(3H)-one mainly the convertedit