嵌段共聚物PAN-b-PEG结晶性能研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告套 杭州2003年10月9—14日 嵌段共聚物PAN—b-PEG结晶性能的研究 嵌段共聚物具有的共同特性是在固态形成微相分离结构。含有结晶嵌段和无定形嵌段的 嵌段共聚物是非常有趣的材料，尤其是它们的结晶形态、结晶动力学等性能，不仅仅是均聚 物性能简单的叠加，引起了人们广泛的兴趣。 嵌段共聚物PAN-b-PEG也属于结晶月E结晶体系，但有关它们的结晶性能以及热行为的 研究不多。本论文通过X．射线衍射、DSC的分析，研究了嵌段共聚物的组成对PEG嵌段结 晶行为的影响。 从DSC曲线可以发现(Fig．1)，PEG含量的不同。PEG链段的结晶情况也有所不同。在低 DSC曲线呈现一很大的馒头峰，表 含量时，DSC曲线在．50。C有一玻璃化转变，在O-100。C 4C附近出现一熔 明PEG嵌段的结晶很少，基本上是无定形态。随着PEG组成的增加，在80 融峰。进一步再增加PEG的含量，嵌段共聚物的DSC曲线有双重熔融峰，低温峰在50*C左 右，稍低于PEG均聚物的熔融温度。高温蜂在80C左右。而在更高含量PEG的嵌段共聚物 中，在80C左右的熔融峰逐渐减小直至消失，以500低温峰为主峰。 此种现象在含有PEG嵌段共聚物的研究还未见报道。值得注意的是，Nagarajantl在关于 ，。瓜儿”。。～巴Ⅳ ∑。?7一人一，n。_、∑i∑ n I＼ ～三 ． ～八，八一、一～ 0fPAN·PEG-PAN DSCCtLr、CS Hg．1 PEGcontent wi山different l-3．6％；2-10．4％；3-22．6％；4-19-5％ contentlO．4％：3：PEG 1：PAN；2：PEG 5-35．2％：6-32．3％；7-39-7％；8--46·5％ content 关于其它半结晶高聚物，诸如PA一66，PET，PEG，PP在一定的退火条件下，均可在DSC 曲线上显示双重熔融峰。对于这种现象有很多解释，(1)一种晶型的熔融；(2)重结晶， l珥t5 2003年全国高分子学术论文掘告套 杭州2003年10月9—14日 还包括片晶增厚、晶体完善、折叠表面平整化等过程。总之，熔融双峰的出现与热历史有关。 我们认为，在PAN与PEG的嵌段共聚物中，低温峰是PEG等温条件下形成的不完善结晶 的熔融峰，PEG由熔融态开始结晶时，由于PAN链段的影响，使得PEG链段在结晶时自由运 动受到阻碍，妨碍其规整堆砌排列，导致PEG链段只能部分结晶并且产生畸变晶格及缺陷一 结晶不完善，没有足够的能量来折叠形成晶粒，未完全结晶，而是形成了不完善的缨状胶柬 晶粒，随着温度的升高，会发生熔融并进行快速重组，再结晶成更稳定的晶体，在更高温度 下发生熔融。因此高温峰是不完善可结晶PEG链段形成的二次折叠链晶粒的熔融峰。 在DSC曲线上只在80C处有一结晶熔融峰的现象是因为PEG在较低含量情况下，PAN链 段对PEG链段的影响较大，PAN的准晶区域很大，短小的PEG链段很难穿越大量的PAN互相 平行排列形成规整的结构，使其自由运动受阻，妨碍其规整堆砌排列，难以形成结晶。即便 形成，结晶区域也很小，DSC曲线上也得不到反映，而随着温度的升高，链段发生熔融获得 足够的能量进行重组，形成稳定的结晶，而后在较高温度下发生熔融。相反地，在较高P