嵌段共聚物的RAFT合成及溶液性质研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月卜14日 嵌段共聚物的RAFT合成及其溶液性质的研究 马睿程时远 可逆加成一断裂链转移自由基聚合(RAFT过程)“1有单体适用范围广泛，反应条件温和，产 物纯净，易于进行分子设计等优点，具有更为广阔的应用前景。通常，嵌段共聚物在其选择性溶 剂中可以自组装形成核一壳结构的聚集体。组成不同的嵌段共聚物在相应的溶剂中形成的聚集体 可以是球形、棒状和蠕虫状的胶束形态，也可以是具有特异性质的层状、管状、囊泡等双层形态 ∞】，在药物控制释放、稳定分散、发泡、生命材料构建等方面有着潜在的应用前景。 论文采用可逆加成一断裂链转移自由基聚合的方法合成了系列苯乙烯与马来酸酐、丙烯 酸等的两亲嵌段共聚物，并考察了此类两亲嵌段共聚物在溶液中的聚集行为，通过改变不同 的实验条件我们得到如下规律：(1)能使成核链段伸展程度增加的因素会使聚集体形态向低 曲率、低能量方向发展；(2)随着亲水嵌段长度的减少，聚集体会发生由球形到棒状、管状 等非球形聚集形态的转变；(3)随着pH值的增加，PS／P,醯体系的形态发生向低曲率、低能量 的方向发展，并且会出现更为丰富的聚集形态；(4)升温、水解不利于P(MAll一CO—St)／PS体 系的有序聚集；(5)退火有助于非球形聚集体如管的形成；(6)构象受限加强，有利于体系 的有序组装；(7)嵌段设计赋予了聚集体之间再次聚集的可能性，有助于我们理解各种形态 之间转变的机理。附图为采用透射电子显微镜技术观察的球形、棒状(枝化连续棒状)、管状 (枝化管状)、层状、多孔球形、珠链(网络)状等多种形态的聚集体。 黼 T 【1】kP，MoadG。Rizzardo SH，PCTInt we9801478．1998 E，Thang Appl [2】ShenH，ZhangL．，EisenbergA…JAmChem．Soc【J】，1999，121，2728 L．，Eisenberg 【3】Zhang A．．Maeromolecules[J]，1996，29，8805 onthe andSolution of Study Synthesis Properties Block viaRAFTProcess Copolymers ．M．．．．．．．．．a．．．．．．．R．．．．—u—i Shi-Yuan Cheng School andMaterial Bei ofChemistry Science，Hu schong@public．wh．cn has as effective oneofthemore routesto “vingpolymerizationrecentlyemerged synthetic well-defined Reversible chain polymers．WhatdistinguishesAddition·FragmentationTransfer(RAFT isthatitcarlbeusedwitllawide ofmonomersandreactionconditionsand process)IX)lymerization range ineachcaseit controlledmolecular wi