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石 油 化 工
·202· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊
C4馏分的工业应用
冯强,何观伟
(西北化工研究院.陕西西安710600)
[摘要]介绍r国内外C。馏分的分离技术、化工利用现状和工业生产情况。主要介绍r利用甲基叔丁摹醚(MTBE)裂解制高纯
异丁烯并制取甲基丙烯酸甲酯(MMA)的工艺。并针对我国现有C。馏分的利用情况,提出我国开发c4馏分利用的建议。
[关键词]c。馏分;异丁烯;甲蕈叔丁基醚;甲基丙烯酸甲酯;丁二烯;歧化反应
TE
[中图分类号J 624.41 [文献标识码]A
催化裂化装置和蒸汽裂解装置副产大量c。馏
2 C。馏分的分离
分。2005年我国的C4馏分总产量超过6×106t,催化
7 由于c。馏分的化工应用多是单一组分,所以由
裂化C4馏分产量为5×10t,其中乙烯裂解c。馏分产
量为2.27×101t,抽提丁二烯后的C4馏分产量为 催化裂化和蒸汽裂解装置得到的混合C。馏分在应
用之前须分离。国外从裂解C。馏分中抽提丁二烯
1.2×101
t。预计到2010年C4馏分总产量将达到
的技术以萃取精馏法为主,根据所用溶剂的不同,
9.7×107
t…。目前,我国对C4馏分的利用率偏低(约
生产方法主要有乙腈法(ACN法)、二甲基甲酰胺
为41%),尚处于初期阶段。而国外的化工利用率很
高,如美国为80%一90%,日本为64%,西欧为60%。
种。余下的C4抽余液是多种异构体的混合物,各组
现炼油厂对C4馏分的利用大多有以下几种:C4馏分烷
分的沸点很接近,尤其是异丁烯和1一丁烯,沸点只
基化生产高辛烷值的烷基化汽油和叠合汽油;生产聚
相差0.6oC,相对挥发度只相差O.03,用一般的精
丁烯和聚异丁烯做润滑油添加剂;生产甲基叔丁基醚
馏方法很难实现二者的分离。所以一般用化学方
(MTBE),正丁烯用于生产仲丁醇。但以上几种利用
法来脱除异丁烯,现大多采用反应精馏的方法与甲
的工艺装置较少,而且少量运转的工业装置也只是部
醇反应生产MTBE。反应后的物料除产物MTBE
分利用了C4馏分,大部分作为民用液化石油气心o。
之外,还有未反应的甲醇以及除异丁烯以外的其他
本文介绍了C。馏分的生产及应用现状,并针对
c。馏分。由于甲醇与c。或MTBE都会形成共沸物,
我国现有C。馏分的利用情况,提出了我国C。馏分
产物分离时先将甲醇与C。的共沸物蒸出,从塔底得
的开发利用方向。
到产物MTBE,然后用水萃取的方法从共沸物中回
1 C。馏分的组成 收甲醇,反应后主要剩余正丁烯、正丁烷和异丁烷。
正丁烯包括l一丁烯、顺一2一丁烯、反一2一丁烯,
催化裂化副产的C。馏分,其收率与裂化深度、
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