CO在不同壳层厚度的钯(铂)包金核壳纳米粒子上的电氧化行为初步的研究.pdfVIP

C．030 CO在不同壳层厚度的钯(铂)包金核壳纳米粒子上的电氧化行为初步研究 李剑峰，左蒸蒸，任斌，田中群。 金属薄膜界面具有独特物理和化学性质，在金(111)基底上生长钯的薄膜已作为一个模型体系 被用于研究很多电化学反应，例如甲酸的氧化、氧气的还原、甲醛的氧化、CO吸附层的氧化等【1， 2】．目前，对于金和钯的本体金属性质的研究已经比较成熟，但是双金属纳米粒子体系的研究相对 很少，它们往往具有不同于单金属的独特的催化、电学和光学性质，特别是具有核壳结构的金属纳 米粒子具有一些特殊的性质[3】．最近我们初步研究了不同壳层厚度的钯包金(Au@Pd)和铂包金 (Au@Pt)纳米粒子的电化学性质及其对CO的电化学氧化活性． nlll、0．7nm、1．4nm、2．8nm、7．0 我们研究了55nlll的金纳米粒子分别包上0．35 nnl厚度 的钯金属的Au@Pd纳米粒子覆盖于玻碳电极上的循环伏安曲线，并与常规的粗糙钯电极比较．随着 Au@Pd纳米粒子的壳层厚度的增加，钯的还原峰的值逐渐减小．这说明不同厚度的钯金属的氧化还 原性质不同．我们进一步分别研究了CO在上述不同厚度的Au@Pd纳米粒子上的氧化，我们首先将组 M的HCL04的溶液中通气10分钟，然后在OV静止3分钟 装TAu@Pd纳米粒子的玻碳电极插入装有0．1 开始用50mV／s和lOOmV／s的速度扫循环伏安曲线，发现CO的氧化峰电位随着壳层厚度的增加而呈现 V、0．60V、 规律性的变化，随着壳层厚度的增加CO在Au@Pd上的氧化电位分别为0．54V、0．56V、0．58 氧化电位最正，这就说明我们可以用Au@0．35衄Pd纳米粒子作为催化剂，减少催化剂钯的用量。 nm，1．4 nm、0．7 用相同的方法，我们又研究了55nm金纳米粒子包上0．35 nm和粗糙的铂电极 的循环伏安曲线，随着Au@Pt纳米粒子壳层厚度的增加，循环伏安曲线上钯的还原峰的值随着壳层 厚度的增加逐渐增加．CO在不同壳层厚度酗JAu@Pt纳米粒子上的电氧化也呈现规律性的变化，CO nlnPt上的氧化电位最高，随着壳层厚度的增加，CO的氧化电位逐渐降低，随着Au@Pt 在Au@0．35 粒子壳层厚度的增加在增强，当壳层厚度为1．4衄时，CO的氧化电位和在粗糙的铂电极上的氧化电 nm 位趋于一致，这说明了Au@1．4Pt和铂本体金属的电氧化化能力相似． 对于上述核壳结构的纳米粒子来说，核层金属和壳层金属的功函是不同的，当两种功函不同的 金属相互接近时电子就会发生转移，所以在我们的核壳结构的纳米粒子上电子在两种金属上会有一 定程度的电荷转移，而且随着壳层厚度的增加，这种电荷转移的强度会变弱，即核给出或者接受电 子的能力会变弱，这就是导致上述金属的还原峰及CO的氧化峰位置移动的根本原因． ‘ 项目。 参考文献： Sz S，Zou [I]Kumar Langmuir,2007，23，7365 L DMEleetrochimicaActa M，KiblerA’Kolb [2]TangJ，Petri 2005，51，125 【3】Li A onElectrooxidationofCarbonMonoxideonAuCorePdShelland Preliminary Study Pt withDifferentShellThickness