Pt%2f炭气凝胶催化剂制备及低碳醇电氧化性能.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 Pt／炭气凝胶催化剂制备及其低碳醇电氧化性能10 杜娟，巢亚军，原鲜霞，章冬云，马紫峰 (上海交通大学化学工程系，上海200240) 1前言 直接甲醇燃料电池具有能量转化效率高、无污染、无噪音、系统结构简单、能量密度高和燃料补充方 便等优点，具有广泛的应用前景。目前，提高甲醇电催化氧化活性是直接甲醇燃料电池研究热点之一，其 中催化剂所用的载体对其性能影响较大[1]。炭气凝胶(Carbonaerogels，CAs)是一种新型纳米级多孔性非 晶纳米材料，其比表面积大，微孔孔容小。二十世纪80年代末，R．W．Pekala等以间苯二酚和甲醛 机气凝胶，炭化后得到了CAs[2]。CAs作为唯一具有导电性的气凝胶，已被应用于催化剂及其催化剂载体、 燃料电池、超级电容器和锂离子电池等电化学能源储存与转换系统领域等。本文以CAs为载体，采用浸渍 还原法制备了Pt载量为20 法测试了其对甲醇电催化氧化的性能。 2实验部分 2．1PffCAs催化剂的制备 浆中，搅拌3h至分散均匀；逐滴加入过量甲醛，升温至85。C，回流条件下还原3小时以充分反应；自然 降至室温。整个还原过程在惰性气体保护下进行。最后去离子水洗涤，过滤，80。C真空烘箱干燥，即制得 Pt含量为20、)l，t％的Pt／CAs催化剂。 2．2催化剂的电化学活·陡评价和物理表征 CH30H+0．5MH2S04，0．5MCH3CH20H+0．5M Hg／H92S04)，扫描速度分别为0．05V／s，溶液分别为0．5M 电镜SEM(MireroAIS2100)观察材料微观形貌。 3结果与讨论 3．1CAs的比表面积并n：FL径测试 BET测试表明，CAs孔径主要是以中孔为主，微孔和大孔较少，与文献【3】报道相符。这有利于Pt在 CAs的分散。因为Pt的分散度不完全取决于载体的比表面，还与载体的孔容、孔径有关。微孔越多，孔径 越小，比表面越大，但Pt颗粒不易到达的孔容积越多，因而分散度越低。当微孔减少，中孔和大孔增多时， 比表面减少，但Pt颗粒可以达到的孔容积增大，因而分散度有所提高[1]。H．E．VanDarn等[4】在碳材料负 载铂的制备研究中也指出，在浸渍过程中，碳载体将一定量的PtⅣ还原为Pt“。而这些还原产物将强烈地吸 附在载体的中孔壁上。另外，出于这些孔含有碳表面基团，还原反应产生的Pt颗粒也主要位于中孔。 3．2Pt／炭气凝胶催化剂的XRD分析和SEM表征 Pt的[111】、[2001、[220]、[311】晶面衍射峰。 o基金项目：国家自然科学基金50236010和上海市“曙光学者”奖励基金 ．304． !!!!±!!星 一 第六届全国氢能学术会议文集 上海 —————————————————————————————————————————————————二—————一．一：=：： 图2为PVCAs催化剂的SEM显微照片。由图可见，CAs是一种絮状网络结构的炭材料，孔径范围为 PVCAs催化剂活性中心的减少及有效利用率的降低。 20 30 t柑 50． 60’m80 一 一 2Thera／de掣ee 图1．Pt／CAs催化剂的XRD图 图2．Pt／CAs催化剂的SEM图 1．XRD Figure forPt／CAs pattem 2．SEM P