FT合成选择性控制和新型钴基催化剂的研发.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 PE弧oCHEⅦCALTECHNOLoGY ·351· FT合成选择性控制与新型钴基催化剂的研发 李德宝，王月伦，侯 博，孙予罕 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001) 进行了详细表征。结果表明。催化剂中钻物种以高度分散的小颗粒存在，同时钴物种与载体之间存在较强的相t作用。这种强相 互作用在导致钴物种高度分散的同时，也降低r催化剂的还原度，进而降低了催化剂的活性。催化活竹=评价结果表明，这一体系 催化剂在FT选择合成方面表现出显著的特点，降低了高碳链烃的形成。其选择性特征除r与钴物种的高度分散有关，也与催化 剂中大馁存在的微孔结构有关。 [关键词]钴；催化剂；选择性合成；费托合成 643．32 [中图分类号]O [文献标识码]A 能源，是人类社会生存与发展的基石。随着经 淀后经洗涤、干燥、焙烧成型即为催化剂。按有机 济的快速发展，我国已成为世界能源第三大生产和 碱加入量的不同制备的催化剂编号为a，b，c。 第二大消费国，而石油资源储量十分有限，难以满 1．2催化剂的表征 足国民经济发展的要求。从我国能源消费结构来 采用MicromeriticsASAP2000型自动吸附仪， 看，在未来相当长的一段时间内以煤为主的能源消 用N2吸附一脱附方法测定催化剂的比表面积和孔 费格局不会有大的变化。利用我国相对丰富的煤 结构特征。BET方程计算比表面积，BJH法计算孔 炭资源以及天然气生物质等含碳资源发展非石油 分布及孔容。程序升温(TPR)实验装样量为 依赖型的能源化工技术和产业，是国家的重要能源 25mg，还原气为体积分数5％的H：和体积分数 mL／min，升温速率 战略。 95％的N：混合气，气体流速60 在这一领域，费托合成(Fr)是最为重要的技术为10 D／max 手段。费托合成的主要催化体系包括铁基催化剂 2yA型x射线衍射仪上进行。实验条件为： 和钴基催化剂两类，其中钴基催化剂作为新一代合 Cu靶，电压40kV，电流100mA，扫描范围10—800。 成油技术有明显优势，主要包括：(1)适合高氢碳比 1．3催化剂活性评价 的天然气头，且避免了铁催化剂因水煤气变换 催化剂的催化性能在固定床反应器上进行评 价。催化剂加入量1mL，在673K下用氢气还原 (WGS)活性高而导致的碳利用效率低问题，几乎能 10h，冷却至352K以下切换成合成气，缓慢升温至 达到CO：的零排放；(2)钴催化剂通常为担载型，活 反应温度。反应达到稳态(约24h)后取样分析，液 性相稳定、工程性能优异；(3)产品主要为高价值的 相和固相产物分别采用冷凝系统收集，反应条件： 直链饱和烷烃，且容易实现产物选择性控制¨’2j。 200 n(H2)：，l(CO)=2，空速1h一1，P=2MPa，T= 催化剂的产品特征决定了后续分离、精制工艺 503