SPS烧结制备AgxCa3-xCo4O9热电氧化物及电性能.pdfVIP

!!!! 丝 丝 塑 ．塾 !塑!笙塑型垡!堂 张飞鹏，路清梅，张忻，张久兴 (北京工业大学材料学院，新型功能材料教育部重点实验室，北京100022) 摘要： 以金属硝酸盐为起始原料，采用溶胶一凝胶法 料具有重要意义””’1”。本文采用溶胶一凝胶法制备了 制备了Ag￡a3。c04090-o．1～0．6)复合氧化物粉末， sPS烧结了其块体，研究了Ag+掺杂量对系统物相组成体，研究了Ag+掺杂对其电性能的影响。 及电性能的影响。结果表明，在本实验范围内随着Ag+ 2实验 掺杂量的增加，出现了单质Ag和c0104，与此伴随的 是块体各温度点电阻率和seebeck系数的降低．当z—2．1 Ag￡a3。C0409粉末及烧结体的制备 O．6时，100℃时的电阻率达到最低值1．7×10‘沁．m，且 块体导电特性由半导体转变为金属．当x=o．3，sPs烧 结时间2h时功率因子达7．612×lo-4w．“1．K～．檬酸c出1008，不断搅拌并于80℃恒温水浴至生成溶胶： 关键词： 热电氧化物；SPS烧结；掺杂；热电性能 将此溶胶于120℃干燥得干凝胶前驱物：将前驱物在马 中图分类号：TN377 文献标识码：A 文章编号：1001．973l(2007)增刊．1374．03 1 引 言 热电转换器件利用热电效应直接将热能和电能相 升温速率120℃，IIlin。 互转换，应用于高技术领域，具有清洁高效、坚固可靠 2．2物相分析．微观结构分析及电性能测试 等优点，尤其是在废热利用和空间发射器的电力装置方 面具有广泛的应用前景“o】。其性能的优劣通常用品质 因子z来衡量，z=s％z．其中s为seebcck系数，p为电 阻率，￡为热导率。优良的热电材料需要有高的seebeck 系数、低的电阻率以及热导率。以钴基氧化物为代表的 体系具有良好的热电性能，ca3c0409体系一直是钻基氧 化物热电体系的研究热点，研究表明m”，c如c0409是流四端子法，测试气氛为He气氛。 层状结构，由岩盐结构的ca2c003层和cdl2型的c002层 3结果与讨论 沿c轴交替排列而成。层间和层内具有不同的热电传输 性能，所以其晶体电阻、热导、seebeck系数都呈各向 3．1 烧结体的物相组成及微观形貌 异性。Ca2c003层储蓄电荷以稳定结构，还起声子散射 作用，c002层主要是电子传导。与Bi2Tb3基等传统合金 射线衍射图谱。通过与标准PDF卡片对比，可以看出， 热电材料相比，钴基氧化物系热电材料具有不怕氧化、 无污染、使用温度高、寿命长、制备方便等优点，在中 温区域的应用潜力很大。但是电阻率较高的缺点导致其 分Ag原子有效替换了ca原子。但在本实验范围内， z值不高，阻碍了应用。理论和实验都表明ca位掺杂可 随着Ag+的掺杂都不同程度地出现了游离态Ag和杂相 以进行载流子的调节从而降低其电阻率，提高z值”“”。 c030。，且其衍射峰强度随Ag+掺杂量的增加而增强。 放电等离子烧结(sPs)通过在粉末颗粒间通入脉 当j=0．6时，峰强达到晟高值。体系中游离态的Ag和 冲电流，将放电瞬间产生的高温等离子热能应用于热扩 散以实现快速升温，从而在短时间内完成烧结致密化， 影响烧结体的电性能。 得到均质致密的材料，在合金、陶瓷、复合材料的研究 中得到广泛应用【12．1m。利用sPs技术烧结ca3c0409陶瓷 有利于形成织构，对于研究各向异性的Ca3c0409热电材 ·基金砸目：国家自然科学基金资助项目；校青年基金资助项目(9700901120