苯酚基单茂钛催化体系催化丙烯聚合的研究.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNOLOGY ·424· PETROCHEMICAL 2008年第37卷增刊 苯酚基单茂钛催化体系催化丙烯聚合研究 郎笑梅1，赵增辉1，张铭辉1，付义1，母 瀛2 (1．中国石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714；2．吉林大学化学学院，吉林长春130023) F5)4组成的催化剂体系进行丙烯聚合 [摘要]研究了环戊二烯基三叔丁摹苯酚基钛(Cp—tert-Bu3eho)ria2与硼助剂Ph3Ca(C6 的情况，以及影响催化剂活性及产物相对分子质景的各种因素。实验结果表明，不同的环戊二烯基钛化合物取代基，可使聚合产 物的相对分子质量有很大的变化，所得的聚丙烯为无规弹性聚丙烯，聚合物的相对分子质量高，肘，为(8-40)×104。 [关键词]丙烯聚合；弹性聚阿烯；无规聚丙烯；茂金属催化荆 325．14 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 茂金属催化剂在聚烯烃的合成与结构控制方 面具有很高的灵活性，通过设计催化剂的配体结 构，控制聚合物的结构和性质，可获得等规、间规、 龉京。 0H 无规、半等规的不同立体结构的聚丙烯。一般情况 OLi 下，茂金属催化剂在芳香烃(主要是甲苯)中催化烯 烃聚合，芳香烃有毒，污染环境，不利于工业上的 应用。 本工作将3一叔丁基苯酚基环戊二烯基二氯化 1．2丙烯聚合反应 钛((Cp—tert-Bu，PhO)TiCl2)与硼助剂三苯基一5一氟 丙烯聚合反应在5L不锈钢反应体系中进行。 代一4一苯硼(Ph，CB(C。F5)。)结合，在丙烯液相本体 操作在无水、无氧条件下进行，以连续进料的方式控 中催化丙烯聚合，合成出高相对分子质鼍的聚丙烯弹 制反应压力。聚合时均相催化剂需预烷基化(烷基化 性体，为(cp—ten—Bu3PhO)Tia2与Ph3CB(C6Fs)4催 化体系的进一步放大研究提供了可能性。 活，聚合条件为70 MPa，反应时间lh。 1实验部分 n(Ti)=200，反应压力3．4 1．3聚丙烯产物的表征 1．1 (Cp-tert-Bu3PhO)TiCl2的合成 在索氏抽提器中用庚烷对聚合产物进行抽提。 环戊二烯基三氯化钛(CpTiCI，)的合成：取 聚合物的相对分子质量用美国Waters公司150CV 200—300 mL干燥的甲苯和14mL四氯化钛，在氮 型GPC仪。 气气氛下移至干燥的装有恒压漏斗的三口烧瓶中， 2结果与讨论 将环戊二烯溶于200～300mL甲苯配成溶液后转 移至横压漏斗中，在一定时间内滴加完毕，然后用 2．1不同取代基环戊二烯基苯酚基钛催化剂的影响 油浴将体系温度升至100oC，停止加热，冷却至室 用不同取代基的环戊二烯基钛化合物与硼助剂 温，氮气保护下过滤，滤液在真空条件下抽走溶剂， 组成催化剂，进行丙烯聚合反应，结果见表1。由表1 所得固体用少量己烷洗涤，