含氟低表面能丙烯酸涂料的研制和表面性能的研究.pdfVIP

·涂料与涂装新技术和新进展· 含氟低表面能丙烯酸涂料的研制与表面性能研究 魏浩1，桂泰江1，朱少平1，陈平1，王笃金2 (1．中国吴化精细化工总公司，北京100011； 2．中国科学院化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，北京100080) 摘要：以甲基丙烯酸丁脂，苯乙烯、丙烯酸丁脂、2一羟基丙烯酸丙酯以及带有3种不同链 长的全氟丙烯酸酯为原料，通过自由基聚合，制备了含氟丙烯酸共聚物。同时，利用 接触角分析仪、差示扫描量热分析(DSC)、扫描电子显微镜和X射线能谱分析仪对含 氟烷基链长和含量对涂膜表面性能的影响进行了研究。研究发现：在含氟丙烯酸酯类 单体的含量一定的情况下，膜与水的接触角随着全氟烷基链长度的增加而增加。另一 方面，在合氟单体的含量小于3％时，接触角随着单体含量的增加而增加；而-3含氟 单体含量超过3％时，继续增加含氟单体的用量对于接触角影响不大。 关键词：低表面能；全氟丙烯酸酯；接触角 1 引言 自从人类接触海洋的那天起，就拉开了与海洋附着生物污损的旷日持久的战斗。然而时至今 日，这场战斗依然在继续。附着生物的污损主要是指生物(主要是藻类和贝类)附着在在海洋设施 表面，影响设备的正常运转。以轮船为例，附着生物附着在船底，使船在行驶过程中产生巨大的阻 力，降低船的速度，同时消耗大量的能量。研究发现对于万吨级的轮船，其船底污损达到5％，燃料 消耗增加10％，1年经济损失达到100万美元。 为了阻止海生物的附着，人们采取了各种各样的办法。其中最为便捷的方法就是在设施上涂 覆防污涂料。目前比较成熟的防污涂料是通过在涂料中添加含有有机锡类、氧化亚铜等有毒填料 的方法制备的。通过这些有毒物质的释放来达到海洋防污的目的。尽管这些涂料能够阻止生物的 生长，但是有机锡等有毒填料导致海洋生物的变异，对海洋环境危害巨大【l。2】o20世纪90年代， 世界各国纷纷出台各种政策来限制这类涂料的使用。 Brady研究发现具有低表面能的聚合物涂料能够有效地阻止海生物的附着【3】。由于含氟聚合 物具有较低的表面能，世界各国开展了大量的氟碳涂料的研究¨。】。目前一个比较广泛而有效降低 表面能的方法是通过共聚反应将含氟聚合物加入到涂层中，从而有效地降低涂料的表面能¨。410 本文利用甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯、羟乙基丙烯酸酯以及3种具有不同链长的全 氟丙烯酸酯为原料，以BPO为引发剂，通过自由基聚合的方法合成了一系列带有全氟烷基侧链的 聚物的分子结构示意图。 2试验部分 2．1试验原料 4 第十届全国涂料与涂装技术信息交流会 2007半6月·太连 ·涂料与涂装新技术和新进展· 1 2一羟基丙烯酸丙酯(HPA，99．5％)，偶氮苯(BPO)来自北京化学试剂公司。 |J CH， C—O(CH2)3CH， C一O I H 郴卜f一卜c卜c-卜c旷fH—*_cH广f—卜cH广f睁 三盖M地 ◇ 叫3 苫盖锄慨 图1 含氟聚丙烯酸酯类共聚物的结构示意 2．2全氟聚丙烯酸酯类共聚物的合成 将各种单体按照投料比加入到配有搅拌器的三口烧瓶中，同时加入一定量的甲苯。在55℃， 氮气保护下加BPO引发剂，水浴条件下反应4h。反应结束后，将共聚物涂在玻璃片上制成薄膜进 行表面性能测试。 2．3表征 聚合物的相对分子质量利用Waters公司的凝胶渗透色谱进行表征。涂膜与水的接触角利用 AST