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含有反应性基团丙烯腈共聚物电纺膜的研究 王振刚，王建琴，徐志康* 浙江大学高分子科学研究所，杭州310027 关键词：丙烯腈/丙烯酸共聚物 碳纳米管 电纺膜 酶固定化 聚丙烯腈分离膜具有良好的机械性能及耐溶剂性，在渗透气化、水处理、血 液透析以及酶固定化等领域有着广泛的应用前景。前期工作表明，可通过丙烯腈 与马来酸酐的共聚合制备含反应性基团的聚丙烯腈膜，进而利用膜表面的活性基 团羧基固定PEG 以及肝素等生物大分子(1)。结果发现，相比于纯聚丙烯腈膜，改 性后膜表面的血液相容性有了很大的改善；以共价法固定于共聚物膜表面的脂肪 (2 酶的酶活保留值最大可达到 67% 。但是由于这种载体十分有限的比表面积，所 以分离膜的载酶量很难得到提高，一定程度上限制了酶固定化的应用。 将材料制备成具有纳米尺寸的纤维是提高材料比表面积的一种有效的途径， 高压静电纺丝是目前得到纳米纤维的最基本的方法。近年来，碳纳米管由于其独 特的机械性能和光电特性，使其成为理想的聚合物增强材料。将聚合物和碳纳米 管的共混物进行静电纺丝也已被报道(3)。本文将丙烯腈/丙烯酸共聚物(PANCAA) 与碳纳米管(MWCNT)进行溶液共混，继而利用静电纺丝制备其复合电纺膜，研究 了纺丝条件对电纺膜形态结构，对其结构作了初步分析，旨在制备一种具有大比 表面的含有反应性基团丙烯腈共聚物膜。 溶液的性质、操作条件、周围环境等均可以改变静电纺丝纤维的尺寸和结构。 我们固定了溶液挤出速度(1.0 ml/h)、间距(20 cm)、空气相对湿度(60%-70%) 和周围温度(25℃)，探讨了溶液中各组分的浓度和电场强度的影响。结果发现， 聚合物的浓度和电压可以明显地改变纤维的尺寸；聚合物浓度从 6wt.%增加到 12wt.%，纤维直径从260 纳米增加到524 纳米；在低聚合物浓度时，复合纤维呈 较无序的排列，并且有纺锤体出现，这可能是溶液粘度较小所致；而随着电场强 度的提高，纤维尺寸虽然变化幅度较大，但是并非线性增加。碳纳米管浓度从 1wt.%增加到3wt.%时，纤维尺寸并未明显变化。 这种具有高比表面积、带有反应性基团的复合纤维膜可以作为化学固定酶的 载体，相比于湿法相转化膜可以提高载体的载酶量。而且由于碳纳米管的掺入， * 通讯联系人；电子邮件: xuzk@ipsm.zju.edu.cn; 电话: 0571 预计可以有效提高氧化还原酶的活性，在生物传感器等方面有着潜在的应用前 景，相关研究尚在进行中。 (a) (b) (c) Figure 1. Scanning electron microscopy images of the PANCAA-MWCNT composite fibrous membranes. (a) 6wt.% PANCAA + 1wt.% MWCNT; (b) 6wt.% PANCAA + 3wt.% MWCNT; (c) 12wt.% PANCAA + 1wt.% MWCNT. 致谢：感谢国家自然科学基金的资助 (Grant no.. (1) F.-Q. Nie , Z.-K. Xu, Q. Yang , et al., J. Membr. Sci. , 2004, 235: 147. (2) P. Ye, Z.-K. Xu, Z.-G. Wang, et al., J. Mol. Catal. B: Enzym ., 2005, 32: 115. (3) H. -Q. Hou, J. J. Ge, J. Zeng, et al., Chem. Mater., 2005, 17: 967. Electrospun Membranes of Acrylonitrile-based Copolymer Containing Reactive Groups Zhen-Gang Wang, Jian-Qin Wang, Zhi-Kang Xu* Institute of Polymer Science, Zhejiang University, Ha