有机化学的疑难问题.pptVIP

* 判定环状化合物C*R／S构型的简单方法 例如：反-1,2-环丙烷二甲酸 环状Fischer式 1式 2式 3式 若1式中的环状碳原子按顺时针编号，则环平面上方的基团处于横键的左侧，下面的基团处于右侧。则命名为：（1R，2R）-1,2-环丙基二甲酸 环状Fischer式 1式 2式 3式 若1式中的环状碳原子按逆时针编号，则环平面上方的基团处于横键的右侧，下面的基团处于左侧。则命名为：（1S，2S）-1,2-环丙基二甲酸 由此可见：反-1,2-环丙烷二甲酸包括一对对映体。 同样，四元环，五元环，六元环都可以，再例如： (1R,2S)-2-甲基环丁烷甲酸 (1S,2R)-2-甲基环丁烷甲酸 (1R,2R,3S,4R,5R)-吡喃葡萄糖 构象透视式、纽曼投影式与费歇尔投影式的相互转化 1.纽曼式转化成费歇尔式 1.1手性原子对应关系的确定 纽曼式中朝向自己的手性原子和后面的手性原子分别对应于费歇尔投影式中下面的手性原子和上面的手性原子伸开右手的拇指与食指，使拇指与食指在水平方向且指向纸面前方，即面向自己，恰好和费歇尔式的横键相对应，即食指代表左侧横键，拇指代表右侧横键，手腕代表竖键 1．2 确定费歇尔式中手性碳原子上所连的原子或原子基团 先确定费歇尔式中手性碳2上所连的原子或原子基团。纽曼式中碳2上连有H、Br、CH3和碳1。由于碳1已确定，现主要确定H、Br、CH3在费歇尔式中的位置。根据费歇尔式的书写规则 要将分子的主碳链直立，并使命名编号小的碳原子处在上方，如图1—1所给结构。由此可知，甲基应放在费歇尔式中的竖键上。如图1—2所示，即手腕代表甲基了。将手平移至纽曼式上，在纸面上逆时针或顺针转动腕，使拇指、食指和手腕分别与碳2上的3个原子或原子基团重合。食指对应Br，而拇指对应H，就可以在费歇尔式中左侧横键处写Br，右侧横键处写H。如图1—3所示。 根据费歇尔式的书写规则可知，甲基应放在竖键上。同理，可利用上述方法确定碳1横键上费歇尔式的原子或原子基团。所确定的费歇尔式如图l一4所示。 2 透视式转化成费歇尔式 2．1 手性原子对应关系的确定 如图2—1所示，透视式中朝向自己的手性原子对应于费歇尔式中下面的手性原子：透视式中后面的手性原子对应于费歇尔式中上面的手性原子。 2．2费歇尔式中手性碳2上所连原子或原子基团的确定 同上，根据费歇尔式的书写规则可知，甲基放在竖键上，如图2—2所示。 将手平移至透视式上，在纸面上逆时针或顺时针转动手腕，使拇指、食指和手腕分别与碳2上的3个原子或原子基团重合。食指对应Br，而拇指对应H，就可以在费歇尔式中的左侧横键写Br，右侧横键处写H。如图2—3所示。 同理确定碳1，如图2—4所示。 3 将费歇尔式转化成纽曼式 3．1 画出纽曼式的框架 根据费歇尔式画出纽曼式框架，如图3—1所示。对应关系如前面所述。 3．2 纽曼式中碳2中3个键所连基团的确定 需要注意的是，在费歇尔式中，手腕朝下。将手平移至纽曼式上，在纸面上逆时针或顺时针转动手腕，使拇指、食指和手腕分别与碳2上的3个键重合。如图3—2所示。 同理确定碳1，如图3—3所示。 4 将费歇尔式转化成透视式 4．1画出透视式框架 根据费歇尔式画出透视式框架，如图4—1所示，对应关系如前所述。 4．2 透视式中碳2上3个键所连基团的确定 将手平移至透视式上，在纸面上逆时针或顺时针转动手腕，使拇指、食指和手腕分别与碳2上的3个键重合。如图4—2所示。 *