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高功能氟硅材料品种与技术进展 基于含氟聚合物的功能性开发 陈欢，周克经 (华尔卡集团中国综合研究所， 上海201611) 摘要：介绍了含氟聚合物在的膜分离(液相、气体和生物医药等分离)、新能源(锂离子电 池、超级电容器、太阳能背板等)及介电材料等领域的功能性开发及应用简况。 关键词：膜分离，新能源，锂离子电池，超级电容器，太阳能背板，介电材料 含氟聚合物是部分或全部氢原子被氟原子取代的烷烃类聚合物的总称，是由 含氟单体在一定条件下进行聚合或共聚合反应而成，主要包括PTFE、PFA、FEP、 AF 等，其中产量和用量最大的是PTFE。含氟聚合物是一类比较特殊的高分子材料， 其结构中的高键能的氟碳键以及氟原子对分子链的屏蔽作用，使其具有一系列优 良的特性，如优异的耐化学腐蚀性、介电性能、耐气候性、不粘性、优良的摩擦 性能等。因此，含氟聚合物材料已成为现代科技、国防、电子电气、化工以及机 械工业等多个领域不可缺少的材料之一。 含氟聚合物材料除了在人们所熟知的一些领域广泛应用外，在一些特殊的领 域也有相当多的应用。本文将主要介绍含氟聚合物在膜分离、新能源、介电材料 等领域的功能性开发。 1 含氟聚合物在膜分离领域的功能性开发 1．1液相膜分离 1．1．1膜生物反应器中用含氟聚合物膜 膜生物反应器(MBR)技术是传统生物处理系统与膜分离技术相结合的一种 高效废水处理工艺装置，是至今为止国内外公认的处理污水的最先进工艺，其中 分离膜是MBR的核心部件。MBR中最为常用的分离膜是PVDF的微滤／超滤膜， 高功能氟硅材料品种与技术进展 PVDF的分离膜几乎可应用于所有采用MBR技术的污水化资源化工程中，PTFE 过程中时一般需要对其进行亲水化处理。此外，住友电工已于近年开发出用于MBR 的亲水性PTFE中空纤维膜。 1．1．2膜蒸馏用疏水膜 膜蒸馏是一种新型的分离技术，是以疏水性微孔膜两侧蒸汽压差为传质推动 力的膜分离过程。用于膜蒸馏的膜材料至少应满足疏水性和多孔性两个要求，在 保证水不会渗入到微孔的同时具有较高的通量。PTFE和PVDF的多孔膜符合上述 两个要求，所以它们成为目前膜蒸馏过程中研究得较多的膜材料。 膜蒸馏技术以其分离纯度高、不污染环境、便于与其他净化处理工程耦合等 特点，在高盐度、高浓度污染物的工业废水以及高价值金属、有机组分的回收利 用方面显示出巨大的应用前景。 1．1．3渗透汽化(含蒸汽渗透)用含氟聚合物膜 渗透汽化过程是以混合物组分的蒸汽压差为推动力，依靠各组分在膜中的溶 解与扩散速率的差异来实现混合物分离的过程，特别适用于普通蒸馏难以分离的 近沸点、恒沸点混合物以及同分异构体的分离；对有机溶剂中少／微量水的脱除或 是废水中少量有机污染物的分离具有明显的优势。 渗透汽化技术的关键在于是否能制备出具有优异分离性能的膜，一般可通过 改变膜对透过物的亲和性或改变膜的结构的方法调整透过物在膜中的扩散系数以 制备不同体系中适用的膜。按结构分渗透汽化膜可分为均质膜、非对称膜和复合 膜，其中均质膜和非对称膜的实用意义不大，现在普遍关注的是复合膜。复合膜 一般是在多孔的支撑层上覆盖一层致密的选择层，且支撑层和分离层的材料不同， 这种复合膜的结构大大增加的渗透汽化的选择范围和适用性。按功能分又可分为 优先透水膜、优先透有机物膜及有机混合液分离膜，含氟聚合物在这一领域的功 能性开发主要作为基体支撑层材料以及表面选择层材料的开发。 优先透水膜是迄今研究得最多的一类渗透汽化用膜，可以是亲水性的也可以 是憎水性的。亲水性优先透水膜可采用PTFE或PVDF的多孔膜为支撑层，通过接 枝反应、界面反应、互穿网络反应、交联反应等过程使支撑层表面形成致密的亲 高功能氟硅材料品种与技术进展 水选择性皮层，也可以向支撑层膜的孔隙结构中引入带不同电荷的单体、引发剂、 交联剂等，然后使其发生聚合反应得到孔填充结构的聚合物选择层等。除了用作 支撑层外，全氟磺酸／全氟羧酸类的含氟聚合物作为聚合物电解质可用作优先透水 膜的亲水性选择层，可用于酯化反应的脱水以及醇类等有机溶剂的脱水等。如可 将全氟磺