介孔二氧化硅负载的α—Fe2O3纳米材料的制备及其苯酚羟化反应性能.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 P】町ROCHEMICALTECHNOLOGY 介孔二氧化硅负载的d—Fe203纳米材料的制备及 苯酚羟化反应性能 焦 昆，赵志宏，许 宁，张春雷 (上海华谊丙烯酸有限公司研究所，上海200137) 【摘要]采用溶胶一凝胶法制备了介孔二氧化硅负载的a—Fe203纳米材料并对其进行了XRD，TEM，BET表征。结果显示，介孔 二氧化辟具有不规则的蠕虫状纳米孔道和双重孔径分布，a—Fe20，纳米粒子负载在二氧化硅七；介孔二氧化硅最可几孔径分布为 4．5nm和13．0 nm。测试了其在苯酚过氧化氢羟化制备苯二酚的反应活性，在反应温度 nm，a—Fe203纳米粒子粒径为20一30 70℃，n(H202)：露(苯酚)=l：3的条件下，苯酚转化率为21．5％，邻苯二酚和对苯二酚的选择性为77．5％。 [关键词]a—Fe20，；纳米材料；介孔二氧化硅；苯酚；过氧化氢；羟化反应 [中圈分类号]TQ426[文献标识码]A 邻苯二酚和对苯二酚(二酚)是重要的化工原 箱中放置3d，650℃通氧气焙烧6h，得到介孔二氧 料，广泛应用在合成农药、香料、抗氧剂、感光材料、 医药以及染料等领域。传统生产二酚的方法采用 SiO：，其中Fe：0，质量分数为8．O％。 苯胺为原料，用MnO：或重铬酸钠氧化成醌，然后再 1．2表征方法 Advance 用铁粉还原得到二酚，但此法存在严重的环境污染 试样的XRD谱采用BrukerD8型x 问题。20世纪70年代后，由于经济和环保方面的射线衍射仪进行分析。使用cuK射线源，管压 需要，人们开发出以苯酚为原料，H：O：为氧化剂合 40kV，管流40mA。 ASAP 成二酚的方法，其中尤以TS一1为催化剂的 试样的BET比表面积采用Micromeritics 2020型表面积分析仪测定。试样预先在300℃和 Enichem法最为先进¨qJ。但是，由于TS—l合成 0．2～1．0 成本高昂且不易回收，限制了它的使用。此外，铁 kPa处理4h，然后在一196oC下测定。比 系催化剂对苯酚羟化反应也有很好的活性。Jiao 等【41采用硬模板法合成了a—Fe：O，的纳米线，在苯 算得到。 酚羟化反应中显示出了很高的活性。于剑峰等M’6J JEM 试样的TEM照片在JEOL201l型透射电 以微孔树脂镶嵌的a—Fe：O，纳米粒子为催化剂，也 子显微镜上获得。操作电压200kV。试样预先经 取得很好的催化效果。 过仔细研磨，分散在乙醇中，并用超声波处理，然后 本工作通过溶胶一凝胶法制备了介孔二氧化 将悬浊液滴加在覆盖有碳膜的铜网上晾干后观测。 硅负载的a—Fe：O，纳米材料，并考察了其在苯酚过 1．3催化反应 氧化氢羟化制苯二酚反应中的催化性能。 50