二价稀土化合物在高分子合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 化 学 世 界 二价稀土化合物在高分子合成中的应用 刘太奇， 胡友 良 (中国科学皖化学所分子研究中心．国家工程塑料重点实验室，北京 100080) 摘 要 ：概述了=价稀土化合物在高分子合成应用的最新进展 。 关键词 ：：价稀土化舍物 ；聚合 ；共聚 ；催化剂；高分子合成 中围分类号：0 614．33 文献标识码：A 文章编号 ：0367—6358(2001)01—0044—04 ApplicationofDivalentRareEarthComplexesinPolymerSyntheses LIU Tai—qi， HU You—liang (Sw~eKeyLaboratoryofEn neeringPlastics，~(nterforMolecularSci~ce． InstituteofCheraistry，Chim~ Academyof Sci~zces，Beljing100080，China) Abstract：New developmentofdivalentrareearthcomplexesintheapplication ofpolymersynthesesisre— viewed． Keywords：divalentrare—earthcomplexes；polymerization；copolymerizati。“；catalyst；polymersynthsis 稀土元素 中，只有 Sm、Eu、Yb可以以二价态稳 Mn1．05)仍然是极性高分子化学 的一个重要 目 定存在，在水溶液中正常的氧化一还原 电位是 Eu ／ 标 ，因为这种组成纯 的物质 (compositionallypure Eu抖 一 0．43V，Yb ／Yb。= 一 1_l5V，Sm ／ materials)可以作为其它高分子的物理和化学性能 Sm 一一1_55V，所 以从还原性来看，Eu 最 弱， 的精确标准。三价稀土化合物引发MMA聚合可以 Sm 最强 。从空间饱和看 ，由于Yb离子半径最小 ， 得到分子量分布1．02的PMMA[12] 二价稀土 最易达到饱和而稳定 。而Sm离子半径最大 ，最不稳 化合物，包括非茂稀土化合物和茂系二价稀土配合 定。二价稀土配合物，比相应的三价稀土配合物有更 物，均可聚合 MMA。典型的二价稀土配合物聚合 高的反应活性及催化活性 。自从 1965年第一个二价 MMA结果见表 1、表 2。 稀土配合物CpYb…被合成 以来，特别是8O年代以 二价稀土配合物聚合 MMA可以得到高分子 后 ，二价稀土化学引起 了化学家极大的兴趣 。不仅合 量、分子量分布很窄的化合物。它的机理是被认为二 成并测定 了一系列 的二价稀土有机配合物，而且还 价稀土有机化合物先与聚合单体生成一个三价化合 逐渐发现了一些二价稀土配合物独特的新颖 的反应 物 ，三价化合物作为真正 的催化剂 ，引发 MMA 聚 性能及催化性能。本文就二价稀土配合物在高分子 合。这是一个阴离子配位聚合机理- 一，见图l。 合成中的应用的最新进展予以综述。 二价稀土配合物聚合 MMA一般在低温下进 1 二价稀 土配合翱 催化 聚合 甲基 丙烯 酸 甲酯 行 沈琪等人用 (Ar0)Sm．(THF)(Ar为 2，6一二 (MMA) 叔丁基苯)聚合 MMA 时，发现在 78℃与零度之 尽管通过活性聚合来制备等规和间规聚MMA 间有聚合活性，当温度高于零度时，上