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维普资讯 总第 134期 2005年第 2期 安 徽 化 工 4l 二氧化钛光电催化降解水中有机污染物的研究进展 董秋花 赵中一 (中国地质大学科学与化学工程学院,武汉 430074) 摘要 光电催化可有效阻止光生载流子的简单复合,提高催化活性,是一种很有发展前途的污水处理方法。综述了TiO2光电催化原理、光 电极的制备及影响光电催化降解的因素等近年来的研究进展。 关键词 TiO 光电催化 载流子复合 . 光催化降解水中有机污染物是一项新兴的水处理 度;②提高纯度;⑧选择晶型;④加入氧化剂;⑤贵金属 技术。这项新的多相光催化污染治理技术因其能耗低, 在催化剂表面沉积;⑥半导体中掺杂金属离子;(z)TiO 工艺简单,反应条件温和,可减少二次污染等突出优点, 与其他半导体物质复合;@TiO:与吸附剂的吸附作用。 在环境保护中日益受到人们的重视。TiO 由于化学性质 但是以上这些方法并没有有效阻止载流子的简单 和光化学性质均十分稳定,且无毒价廉,货源充分,催化 复合。当光激活的半导体微粒浸泡在含有氧化还原电对 活性高、氧化能力强,故光催化水处理技术通常以TiO 组分的电解液中时,所形成的电场能使光生电子和空穴 为催化剂。 以电迁移的方式向相反的方向移动,实现分离。于是研 大量研究表明该催化过程的主要问题之一是半导 究者们开始了将电化学应用于半导体催化中的研究,这 体载流子的复合率很高,而导致量子效率低。不少科研 种研究在数年内就发展为光电催化。具体方法是将覆有 工作者在光电催化阻止光生电子一空穴复合方面做了 TiO薄膜的电极做工作电极,铂丝为对电极,构成化学 大量的工作,如减小晶粒粒度、选择合适晶型、贵金属沉 电池。在紫外光照射的同时在电极上加压,光生电子通 积、半导体复合及电化学与光催化结合等。结果表明,与 过外电路流向对电极,从而降低电子与空穴的复合几 其他技术相比,将电化学引入光催化技术可显著提高反 率,提高光催化效率。实验证明,使用TiO光电极可显 应过程的量子效率。 著提高量子效率。姚清照等口嫡过实验发现,同光催化降 1光电催化反应机理 解相比,光电催化对三种染料溶液降解率提高了约 半导体粒子具有能带结构,一般由填满电子的低能 20%,与李景印3[1、李芳柏 等的实验效果类似。刘惠玲等6[1 带和空的高能带构成,价带和能带之间存在禁带。当用 研究表明在有~HJI电压下若丹明B的降解速率明显增 能量等于或大于禁带宽度的光照射半导体时,价带上的 加,在最初2h外加偏压使若丹明B的去除率较无外加 电子被激发跃迁到导带,在价带上产生相应的空穴,吸 偏压条件下增加约50%。 附在催化剂表面的氧、水及污染物分子接受光生电子或 2光电极的制备 空穴,发生一系列的氧化一还原反应,使染料、表面活性 目前制备光电极的方法主要有阳极氧化法、化学气 剂、农药及难以生物处理的卤代有机物等逐步矿化,最 相沉积 (CVD)、热胶黏合、溶胶一凝胶法 (so1.ge1)及直 终生成CO:、H:O及其他无机离子。半导体光催化尤其是 接氧化法。通常将TiO:涂敷于导电玻璃上制成工作电 TiO:成为污染控制化学研究的一个热点。8O年代中期 极,但TiO:与导电玻璃之间的电荷传递效率较低,故有 开始,我国学者也开展了半导体光催化的研究。 人将TiO镀在钛片、网或镍网上。 迄今为止光催化剂仍存在两大缺陷,其中之一就是 2.1阳极氧化法 量子效率较低,这就严重阻碍了光催化技术的广泛应 以钛片作为阳极,铜板为阴极,于一定浓度的H2SO 用。被激活的电子一空穴对,主要存在复合和输运两个 溶液中电解,在基质表面就会生成TiO:薄膜。刘惠玲、 相互竞争的过程。对催化过程来说,光激发载流子被输 李芳柏等 采用电

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