第章杂环化合物.pptVIP

烟酰胺 (维生素pp) 维生素B6 异烟酰肼（雷米封） 抗结核药 烟酰二乙胺（可拉明） 中枢神经兴奋药 常见的吡啶衍生物： 六、二氮嗪类的结构及性质 哒嗪、嘧啶及吡嗪的物理性质 偶极矩 13.1×10-30C.m 6.99×10-30C.m 0 水溶度 ∞ ∞ 溶解 熔 点(℃) -6.4 22.5 54 沸 点(℃) 207 124 121 pKa 2.33 1.30 0.65 哒嗪 嘧啶 吡嗪 均有 芳香性 化学性质 （1）碱性 二氮嗪均为一元弱碱，其碱性都比吡啶弱。 二氮嗪类化合物虽然含有两个氮原子，但它们都是一元碱，当一个氮原子成盐变成正离子后，它的吸电子能力大大增强，致使另一个氮原子上的电子云密度大大降低，很难再与质子结合，不再显碱性。 （2）亲电取代反应 当环上连有羟基、氨基等供电基时，由于环上电子云密度增加，反应活性增加。 二氮嗪类化合物由于两个氮原子的吸电子作用使环上电子云密度更低，亲电取代反应更难发生。嘧啶能发生卤代反应，难以发生硝化、磺化、傅-克反应. （3）亲核取代反应 反应最易在2位发生，其次是4,6位 取代卤素要比取代负氢更容易 （4）氧化反应 二氮嗪不易被氧化。若用过酸氧化，得嘧啶单-N-氧化物 侧链可以被氧化 第三节 五元杂环化合物 一、吡咯、呋喃和噻吩的结构特点 构成环的原子都是sp2杂化，五个原子在同一平面内.每个碳原子的p轨道有一个电子，杂原子的p轨道有二个电子。这五个p轨道都垂直于分子所在平面，侧面相互交盖，形成（4n+2）π电子共轭体系。 符合Huckel规则—具有芳香性 芳香性的比较: 离域能（kJ/mol） 呋喃、吡咯和噻吩都是典型的芳香体系，π电子离域，具有离域能。但由于杂原子不同，离域能不同. 67 88 117 芳香性： 150.5 ＜ ＜ ＜ 原因 ？ 氧原子电负性大，其未共用电子对参加体系离域程度小. 电负性： O N S 3.5 3.0 2.5 二、吡咯、呋喃和噻吩的物理性质 三个五元杂环及其饱和环的偶极矩数值和方向如下： 水溶解度：吡咯＞呋喃＞噻吩 沸点：吡咯 噻吩 呋喃 三、吡咯、呋喃和噻吩的化学性质 ① 其亲电取代反应都比苯活泼(吡咯呋喃噻吩苯) 其活性同苯酚、苯胺相似。 由于它们的高度活泼性以及对氧化剂和无机强酸（尤其是呋喃和吡咯）的敏感性，其亲电取代反应需要比较温和的试剂。 （一）亲电取代反应 ②亲电取代发生在α位 非质子性温和试剂硝乙酐(硝酸乙酰酯)作硝化试剂；非质子性温和试剂吡啶三氧化硫作磺化试剂. 1. 呋喃 催化加氢： 亲电取代： 加成反应： 呋喃的芳香性比较弱, 除进行亲电取代反应外，还容易发生Diels-Alder反应。 1,4-加成 2. 噻吩 亲电取代 3.吡咯 弱酸性 因为氮原子上未公用电子对参与了共轭体系 亲电取代 pKa17.5 * 构成环的原子除C原子外，还有O、S、N、P等杂原子的一类环状化合物称为杂环化合物。 第十四章 杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类和命名 第二节 六元杂环化合物 第三节 五元杂环化合物 第四节 稠杂环 90%以上药物和60%以上的有机化合物为杂环化合物。 杂环化合物在现实生活中的地位极其重要,如： 正是由于杂环存在，自然万物才有了勃勃生机。 碳水化合物（它为生命提供能量） 叶绿素（它为植物提供绿色） 血红素(它赋予血液以鲜红的颜色) 核酸中的杂环（嘧啶和嘌呤）部分对DNA的复制起着至关重要的作用并使生命得以代代相传。 杂环化合物通常是酶和辅酶中催化生化反应的活性部位。 都是杂环化合物 叶绿素a (R=CH3) 叶绿素b (R=CHO) 1993年被发现的一种高效抗癌化合物 第