聚硅氮烷纤维的合成及其辐射交联反应.pdf

维普资讯 第17卷第4期 高分子材料科学与工程 v。1．17，N¨ 2001年 7月 POLYM ER MATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Ju1．2001 聚硅氮烷纤维的合成及其辐射交联反应 楚增勇 ，王 岭一 ，宋永才 ，许云书 ，傅依备 (国防科技太学】}|料n-程与应用化学系 502教研室．瑚南 长眇 4l0073} 中国T程物理研究院植物理与化学研究所．四川 ．蟊都 610003) 摘要 ：疆二甲基二氯硅烷和甲基二氯硅烷为原料经共氯解 、高分子化、熔肤特篮制得 了适 于辐射变联 ，纺筮 性能优 良的聚硅氮烷 (PS2)井雏。在 电子柬的辐熙下，PSZ纤堆发生 了变联反应，妾现 了不熔化处理 。研究 了原料配比 反应温度 ．恒 温时问对 PSZ豁篮性 能的影响厦吸收荆 对辐Jll}井堆的熔点、凝胜音量 、蔫重 曲 巍．陶t产率的移响，并新步探讨 了辐射变联反应机理 。 关t词 ：橐硅氨烷纤维I辐射交联 ；固化 {电子柬 中田分粪号：TQ343-6 文 标识码：A 文章编号：]000-7555(2{)01)04—00370‘4 继先驱体转化法制各碳化硅 (SiC)纤维获 1．2 聚硅氮烷纤维的合成与表征 得成功后l】]，合成聚硅氮烷 (PSZ)纤维并由其 在装有搅拌器和 回流持凝 管的 3000mL 热解制各氮化硅 (Si，N。)纤维又成为一大研究 三 口烧瓶 中加入 1500mL苯 ，150g一定摩尔 热点，并且近年来的研究集 中在制取高纯低氧 配 比的两种 单体 ，N 置 换瓶 中空气 后以 4O Si。N 纤维上，目的是得到 1300℃以上仍能保 mL／min的流速通入 NH，，室温搅 拌反应 6h。 持其力学强度的高性能纤维以用作金属基尤其 产物用乙二胺沉淀，过滤，即得淡黄色油状氨解 是陶瓷基复合材料的增强剂。如法 国Domaine 产物约 120g。用 HP5890／5970BGC／MSD型 大学D．Mocaerl2等人避开空气不熔化而用y— 色质联用分析仪分析氨解产物的成分 、结构。 ray非氧气氛辐照聚碳硅氮烷 (Pcsz)纤维制得 将上述产物转移入 250mL三 口烧瓶 中， 了低氧含量的sj—c—N纤维．但 7一ray辐照时 置于装有石英裂解柱和 回流持凝管的高分子化 间长达 1000h 以上，不利于大规模生产．应用 反应装置中，抽真空换 N：，调节反应温度及恒 Hi—NicalonrMSiC纤维的生产工艺0]，子束辐射 温时间，制得淡黄色固态 PSZ。用德 国HMK熔 交联PSZ纤维制备高性能si，N。纤维的研究尚 点测定仪测量PSz的熔点。 未见文献报道。本文则合成 了适辐射交联 的 采用熔融纺丝工艺进行 PSZ纺丝 ，纺丝温 PSZ纤维，并进行了电子束辐射交联的探索。 度高于 PSZ熔点60℃，N 压力0．5MPa，牵伸 速度 400m／rain，喷丝孔直径0．2lrlm。根据单 1 实验部分 位时间内的断头率判断纺丝性能的优劣。 1．1 主要原料及试卉| 1．3 电子束辐照 MeSiCI和 MeHSiCI：工业品 ，用前蒸馏 ， 利用中国工程物理研究院的电子束辐照设 江西星火化工厂1产品；液 NH ：高纯 ，99．5 ， 备，将装有 PSZ纤维的石英管置于小车上，用 长沙高科特种气体厂产品；溶剂和沉淀剂均为 Cockroft—Walton类 EPS型电子束加速器 (El 分析纯 ；N：气和 He气均为高纯 (99．99 )气