石油化工生产中活化热碳酸钾脱碳工艺的应用.pdfVIP

石 油 化 工 2008年第37卷增刊 PE『rROCHEMICALTECHNOLOGY ·739· 石油化工生产中活化热碳酸钾脱碳工艺的应用 王祥云 (南化集团研究院，江苏南京210048) [摘要]介绍了脱除石油化工生产中原料气中二氧化碳的技术。指出改进的热碳酸钾脱碳技术具有烃损失少、溶液稳定性好的优 点，并能克服再巾热耗高的缺点，比常规热碳酸钾脱碳工艺的再生热耗降低30％以上。 [关键词]石油化‘T；二氧化碳；脱除；活化热碳酸钾工艺 [中图分类号]TQ028[文献标识码]A 气、制氧等工业气体的净化过程，包括石油化工生 l脱碳工艺的选择 产中混合原料气体脱碳(如环氧乙烷、乙二醇等生 脱除二氧化碳(简称脱碳)的方法有胺法、碳酸 产过程中的混合气体脱碳)。迄今为止，世界上各 钾法、物理溶剂法、混合溶剂法和膜分离法等。通 种类型的热碳酸钾脱碳装置已逾千套。 常根据气体的组成、二氧化碳的浓度以及脱碳后气 该工艺具有溶液吸收能力强、净化度高、再生 体中允许残留的二氧化碳含量来选择脱碳t艺。 气二氧化碳纯度高、溶液性质稳定而且烃损失低等 对于石油化工生产中有机物含鼍高的混合气体，选 优点。但是再生热耗高是热碳酸钾脱碳工艺的主 择脱碳工艺必须从烃损失、溶液稳定性及再生热耗 要缺点，针对这个问题，国内外开发出各种新技术、 等方面综合考虑。Shaw等…以海上油田生产的二新工艺以降低再生热耗，这些新技术和新工艺主要 氧化碳摩尔分数为5％～10％的液化天然气为例。 分为两类：(1)新型活化剂的开发。通过添加新型 对各种脱碳工艺进行了比较，结果见表1。由表l 活化剂，提高溶液的吸收和再生性能，达到增产节 可见，碳酸钾脱碳工艺的烃损失最低(为0．8％)。 能的目标。(2)新工艺流程的开发。通过采用新技 术、新设备对流程做合理改进，分级利用热能，提高 表l各种脱碳工艺的烃损失比较 再生效率，同时大幅度降低再生能耗。 脱碳工艺 烃损失，％ 胺法 I．2 2 热碳酸钾工艺的活化剂和溶液稳定性 碳酸钾法 0．8 各种改良热碳酸钾工艺所使用的基本吸收剂 物理溶剂法 100 混合溶荆法 9．9 都是热碳酸钾溶液，只是其中添加了不同的活化 膜分离法 超出口I接受范围 剂，常用的活化剂包括无机活化剂和有机活化剂。 早期使用的As：O，活化剂比其他活化剂的活化速率 热碳酸钾工艺是目前世界上广泛使用的一种 快，但是因为有毒，已被无毒的氨基乙酸活化剂代 二氧化碳脱除方法，该方法最初是作为“煤合成液 体燃料的费托合成技术”的一部分开发并发展起来 剂都足烷基醇胺类。近年来又相继开发出一些更 的旧J。该方法利用碳酸钾溶液吸收二氧化碳生成 加高效的活化剂，其中比较重要的有复合型的无机 碳酸氢钾来脱除二氧化碳；溶液的再生是将吸收二 活化剂、ExxonMobil公司的FlexsorbHP空间位阻 氧化碳后的富液加热，使碳酸氧钾分解，释放二氧 胺活化剂和UOP公司的ACT一1活化剂，它们可使 化碳再生成碳酸钾，溶液循环使用。为了提高反应 溶液吸收二氧化碳的容量增加30％～50％，吸收速 速率及吸