声电耦合技术在有机废水处理中的应用.pdfVIP

声电耦合技术在有机废水处理中的应用 何月峰 戴启洲 王家德 陈建孟 浙江工业大学生环学院，浙江杭州，310032 摘要：高浓度难降解有机废水的处理为当前政府、公众和环境工作者共同关注的 焦点问题之一，声电耦合技术以其增强液相传质、减小浓差极化；增强电极表面 及表面反应过程，减少电极钝化效应；强化电极反应过程等多效应耦合，实现多 技术集成从而显著增强难降解有机废水的处理效果.初步分析了超声频率、超声 声强、反应器结构、槽电压、电极材料等参数对声电耦合效应的影响，并提出了 声电耦合技术应用于高浓度难降解有机废水处理的发展方向. 易形成致密的聚合物膜，使得电极的表面形貌和特性发生改变，出现失活或钝化 的现象，导致降解过程能耗增大，降解效率下降。 采用超声协同时，可以从两方面加强电化学降解【91：在电化学体系中引入超 声后，水溶液中会发生超声空化作用。 这时物系可划分为空化气泡，空化气泡 表面层和液相主体三个区域121：①空化气泡，由空化气体，水蒸气及易挥发溶质 的蒸汽组成，其处于空化时的极端条件。 在空化气泡崩溃的极短时间内，气泡 内的水蒸气可发生热解反应，产生·OH。②空化气泡表面层，它是围绕气相的一 层很薄的超热液相层，它处于空化时的中间条件，此外存在着高浓度的OH且水 呈超临界状态，极性、难挥发溶质可在该区域内进行·OH氧化和超临界氧化反应。 ③液相主体，它基本处于环境条件，反应量很小。一般而言，超声降解水体中化 学污染物主要发生在空化气泡及其表面层这两个区域，降解途径可单独或同时为 直接热分解·OH等自由基的氧化和超临界氧化这3种途径，降解途径与污染物 的物化性质有关。超声在声电耦合体系中有两个作用，一是物理作用，即超声空 化效应可使有机反应物和反应产物在电极表面上进行扩散的速度加快；二是化 学作用。即超声空化效应有利于协同电催化过程产生·OH使废水中化学污染物发 生分解。超声对电化学过程的影响可表现在以下几个方面： (1)增强液相传质 超声可大大增加液相传质，减小浓差极化。通常认为超声对传质的增强作用 是由高能超引起的在声传播方向强制流动(常称作声流)以及空化泡在固液相界 面崩溃时产生的高速微流引起的【31。 (2)增强电极表面及表面反应过程 超声既可以加强电极表面的脱气作用，去除或改善电极的钝化现象，使电极 表面不断地更新反应中心，同时又会加速电极的腐蚀与磨损，改变电极表面的电 催化特性14J。 (3)超声对电极过程的影响 超声空化效应可能使电化学反应体系中的部分化学物质，直接在空化泡内热 解或与空化过程产生的活性自由基反应，而使整个电极过程变得复杂。目前对超 声电化学体系中声化学效应的研究是从传质的角度去探讨超声对电极过程控制 步骤的改变或对主要反应途径的改变151。 1．4超声电化学耦合体系的影响因素 影响超声电化学降解的因素包含了所有影响声化学和电化学反应以及它们 协同作用的因素，目前研究较多的有以下几个方面。 (1)超声频率 从声化学本身的角度来看，当声能大于空化值时，空化泡崩溃的数量随频率 的增加而增加，而空化泡的直径随频率的增加而减小。 (2)超声声强 从污染物纯超声降解的研究来看，超声的降解效率一般随着声强的增大而增 大对绝大多数的超声电化学反应来说，超声声强的增加，可使扩散层厚度降低， 传质加快，电流密度提高。同时还可以增进电极表面的脱气、析晶过程，降低过 电位与电解电压，提高电流效率但反应体系中声强过大，也会对超声电化学带来 不利影响。首先，在高声强作用下，会使电极腐蚀加快。其次，声强的增加无法 使扩散层厚度降低至它的极限值(约2um)以下，传质速度有一个与极限扩散层厚 度相对应的上限值171。 (3)反应器结构 目前各研究者所采用的超声电化学反应器结构主要在超声发生器类型和电 极与声源的相对位置上有所差异。目前的研究声源一般采用点源超声(探头式)和 面源超声(清洗槽式)，相应的超声协同电化学降解和分析的装置也主要采用两 种构造为主。 (4)槽电压 从污染物电化学降解的角度来看，槽电压的大小直接影响着电化学反应的速 率和处理效果，增加槽电压一般可提高污染物的降解效果，但也会降低电流效率 M。当槽压已足够大时，增加槽压可能无法明显改善处理效果。 (5)电极材料 电极材料的选择是电化学反应器设计的重要部分。电极材料不同，不仅会影 响电流密度、电流效率等工作特性，还可能导致电化学反