疏水微介孔材料的合成及对苯系同系物的吸附分离.pdfVIP

石 油 化 工 ·236· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 疏水微介孔材料的合成及其对苯系同系物 的吸附分离 管莲秀1’2，李军平1，魏伟1，孙予罕1 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001； 2．中国科学院研究生院，北京100039) [摘要]以含氧聚甲摹硅氧烷(PMHS)和正硅酸乙酯(TEOS)为硅源，在室温、无模板剂条件下合成了～种疏水微介孔材料。并通 过N2吸附一脱附、高分辨透射电子硅微镜(HRTEM)、热蘑等于．段对该材料的结构特征及热稳定性进行了表征。研究结果表明， 所得材料具有微孔和介孔两种孔隙结构，且具有良好的热稳定性和疏水性，在500℃以下不会发牛热分解。利用脉冲色谱技术研 究r该材料对苯及其同系物的热力学吸附行为。结果表明，该材料能够实现苯及其同系物的完全分离。 [关键词]微孔i介孔；苯及其同系物；吸附；分离 643．32 [中图分类号]O [文献标识码]A 苯、甲苯、二甲苯是鼋要的有机化工原料，广泛 1．2材料的表征 地被用于合成塑料、合成纤维、合成橡胶、医药、农 药、炸药、染料等工业的基本原料，其主要来源是煤 分辨透射电子显微镜(HRTEM)，加速电压为 200 焦油的分馏和石油的芳构化。随着有机合成工业 kV。采用美国ASP2000型自动物理吸附仪在 77 特别是塑料、纤维、橡胶三大合成材料工业的发展， K下测定试样的N：吸附等温线，由BET方程计 苯及其同系物的提纯和分离尤为迫切。 算试样的比表面积。采用法国SETARAM公司 许多方法用来分离和提纯苯及其同系物，吸附分 TGA一92型热分析仪测定试样的热重一导数热重 离法由于其分离效率高、能耗低、无污染的特点备受 (TG—DTG)曲线。 关注。目前，已经有微孔和介孔材料被作为吸附剂来 1．3吸附分离性能的评价 分离苯及其同系物。例如，Boger等¨o系统地研究了 吸附分离性能的评价采用上海海欣色谱有限 苯及其同系物在微孔沸石的吸附热；Ueno等∞1利用公司GC一950型气相色谱仪，不锈钢填充柱长lm、 脉冲色谱的技术考查了苯及其同系物在微孑L硅胶和 内径3mm，柱内紧密装填约l80—100目填料，柱 g 沸石卜的吸附行为，研究结果表明，微孔材料由于其 两端用石英棉堵塞，200℃老化24h。热导检测器， 微孔的限域效应能够实现对苯及其同系物吸附分离， mL／min；进样量llIL。 氢气作载气，气体流量24．5 但其动力学扩散限制效应明显，分离效率低；Nguyen 2结果与讨论 等【33利用介孔材料MCM一41作为吸附剂，考查了其 对苯及其同系物的热力学吸附行为，发现介孔材料由 2．1孔道特征 于高的比表面、有序的介观结构以及窄的孔径分布， 所得试样的N：吸附一脱附等温线和DFT孔分 比传统的吸附剂具有更高的分离效率。 布图分别见图l、图2。由图l可知，样品呈现出Ⅳ 本课题组以含氢聚甲基硅氧烷(PMHS)和正硅 J，与 型N：吸附等温线∞o的特点和H：型回滞环【7 酸乙酯(