双钙钛矿型Sr-%2c2-Fe-%2cx-Mo-%2c2-x-O-%2c6-化合物晶体结构及其电磁性质的研究.pdfVIP

陈景然等：双钙钛矿型sr：Fe…Mo。06化合物晶体结构及电磁性质研究 双钙钛矿型Sr2FexM02．。06化合物晶体结构及电磁性质研究 陈景然1，刘广耀1，饶光辉1，李静波1，张芹1，肖荫果1，冯晓梅1，梁敬魁” 。(中国科学院物理研究所，北京100080) 2(中国科学院国际材料物理中。tl,，沈阳110016) 摘要：本文系统地研究了非化学配比的双钙钛矿结构Sr2FexM02．。06化合物的晶体结构、相关系、离子 有效反位缺陷的浓度基本上分别为一个常数。 关键词：双钙钛矿氧化物；晶体结构；相关系；离子有序；电磁性质 0．引言 近来，双钙钛矿型磁氧化物以其室温低场磁电阻效应而被视为最有可能在室温下实用的磁 电阻材料之一，成为人们研究的热点“3。对于既具有丰富物理内涵、又兼备重要应用前景的双钙 钛矿型A2BB’06氧化物的结构特性、电磁性质等的研究十分诱人，也极具价值。理论上，完全有 全有序地占据B、B’位，而是存在部分相互替代的反位缺陷。实验和理论模拟都表明，Sr2FeM006 的室温低场磁电阻效应和饱和磁矩与这个反位缺陷有很大关系…。。 本文以双钙钛矿结构Sr2Fe；M02．x06系列氧化物为研究对象。系统地研究了它们的晶体结构、 相关系、离子有序、电磁性质及其相互关系等。 1．实验 采用传统高温固相烧结反应法合成了非化学配比的双钙钛矿型Sr2FexM02．x06系列化合物； D／max K确射，石墨单色 然后在尉gaku 2500型衍射仪上收集了该系列化合物的XRD数据(Cu s)；分别在振动样品磁强计、超导 kW，步进扫描方式，步长为20=0．02。，每步1 器，功率12．5 量子干涉磁强计和OXFORD M．H及p．T等数据。 2结果分析 2．1晶体结构及相关系 作是Fe06八面体和M006八面体在三维空间以共角顶的方式相间排列组成三维框架，Sr则充填 在由八个八面体所围成的孔隙的中心位置。由于A位、B位及B’位占据的离子sP、Fe”、i05+ 并不是像标准立方双钙钛矿结构那样完全匹配，所以，在常温下其结构并非为立方对称，而是沿 c轴方向有一个拉伸，畸变为四方对称。 323 ——一堑三星全里塑里兰查叁望笙奎墨 粉末衍射数据分析结果表明，其晶体结构随着Fe含量x的变化在x：1．2附近有一个由四方M钿M 一《一曾30基w-日厶8君唔一 20(degree) sr 图1 2Fe。_oh仉(08≤x≤1 8≤x≤1 5)系列化台物XRD 图2 Sr。Fe，I．o。』。(o 5)系列化合 衍射谱圈中的立方相中的(620)衍射峰由于 物晶胞参数和晶胞体积随Fe含量x的 相变劈裂成了四方相(116)、(332)、(420)变化 三个衍射蟑 对称向立方而西n对称的结构结构相变发生，如图1和图2所示。 2．2离自有序 占据在双钙钛矿型结构A2BB’06的B和B‘位置，但是Fe原子和Mo原子并非完全有序或最大有序地 占据A2BB‘06型结构的B和B。位置，面是存在一定的反位缺陷，即在富／do化合物中有部分的Fe占 据B‘位置，或在富Fe化合物中有部分的Mo占据B位。人们不仅通过结构分析，而且从磁矩测量分 析、理论模拟分析等途径证实了这～点““。。20=19D处的衍射峰正是和Fe、Mo在B和B’位置的择 优占有率紧密裙关的。又因为Fe原子与Mo原子之间散射因子褶差较大，允许我们通过Rietveld结 位置上的Fe、Mo有序度”就可以定义为 q=Occ．FeB—Occ．FeBl=O