室温离子液中二氧化碳的电化学活化与环状碳酸脂的电化学合成.pdfVIP

I．光催化、电催化和生物催化 1309 室温离子液中二氧化碳的电化学活化和 环状碳酸脂的电化学合成 杨宏洲 顾彦龙邓友全。 (绿色化学中心，中国科学院兰州化学物理研究所，兰州730000) 近10年来，室温离子液体作为环境友好的反应介质在有机合成和催化反应中得到了广泛的应 用‘“。在我们的研究基础上[213’4]，本工作首次研究了在纯室温离子液体1一丁基一3一甲基咪唑氟硼酸盐 吡啶氟硼酸盐([Bpy][BF。])中二氧化碳的电化学活化及其与环氧化合物环加戒制备环状碳酸脂的 反应。 。必…川atm，岽舞警 R aR=Me，lb R=Ph 。6： R=CH2CI，lc 1 Schemel l实验部分 单室电解池，配有气体进出口。Cu板为阴极，Mg或Al棒为阳极，Ag／AgCl电极为参比电极。循 环伏安与电化学反应均在CHl660A(CHInstrument，USA)电化学工作站控制下进行。反应开始前， 10mL新制离子液和10mmol反应物置于电解池中，CO。常压通人，半小时后开始反应。反应温度为室 5MS 束。反应混合物用乙醚萃取，分离。产物的分析在HP6890／5973(HPcolumn)色一质联用仪及FT— IR(Bruker，IFSl20HR)上进行。 2结果与讨论 离子液体的循环伏安曲线表明，二氧化碳在离子液体中的电化学活化在室温下即可得到较好的 结果(图1)。在不同离子液体中二氧化碳与环氧化合物的电化学加成反应结果表明(表1)，离子液体 的阴阳离子对反应都有影响，当离子液体为[BMIm][BF；]时有最好的反应结果。底物的不同对反应 结果也有很大的影响，环氧丙烷的转化率和选择性最高。环氧氯丙烷与环氧苯乙烯的转化率和选择性 均有所降低。另外，虽然环氧氯丙烷和环氧苯乙烯在各离子液体中的转化率各不相同，但其选择性则 没有大的变化。 另外，我们还考察了温度对反应结果的影响，发现在o℃时环氧丙烷的转化率明显降低，而当温 度升高到50℃时，环氧苯乙烯的转化率和选择性没有明显的变化。同时，我们考察了阳极材料对反应 结果的影响。从表1中可以看出，当采用Al电极时所得结果与采用Mg电极的结果无明显差别(No． 15)，表明牺牲阳极的性质对反应结果基本上没有影响。但是，当该反应体系不加电压时，没有检测到 反应的发生(No．16)，表明电化学活化对反应的发生是必须的。 综上所述，二氧化碳在室温及常压条件下首次在离子液体中被电化学活化，同时，其与环氧化合 物在温和及无催化剂的条件下即可生成相应的环状碳酸脂。本文中的离子液体与电化学体系还可以 进一步优化，有望在催化和有机合成领域拓展离子液体的应用范围。 ac．ca *通讯联系人，Tell0931—8277683．Email：ydeng@ns．1zb 1310 可持续发展战略中的催化科学与技术 表1不同窒温离子液体中环状碳酸膳的电化学合成结果 a：0℃下反应 E(v)(vsAg，AgCO 图1 CO：在[BMIm][BF。]离子液体中的循环伏安曲线 rate一 electrode(1．5ram∥)；Scan ofC02in[BMIm][BF{](GCworking Fig．1cyclicvoltammograms