谷氨酸类聚合物的合成方法及其应用.pdfVIP

维普资讯 现 代 塑 料 加 工 应 用 2005年 第 17卷 第 5期 M0DERN PIASTICSPROCESSING AND APPIICATIONS 谷氨酸类聚合物的合成方法及其应用* 姚凯 王庭慰 (南京工业大学材料科学与工程学院高分子系，210009) 摘要 ：主要介绍 了谷氨酸类聚合物 的制备方法和应用 ，包括聚7谷氨酸 、聚谷氨酸一7一苄酯、聚谷氨酸一7一甲酯 、聚谷氨酸 天冬氨酸共聚物、聚谷氨酸一7一苄酯一聚乙二醇共 聚物 。 关键词 ： 谷氨酸 聚合物 合成 应用 述评 聚氨基酸是一类生物降解高分子 ，具有低 谷氨酸于 1937年 由Ivanovics等人从炭疽芽孢 毒 、生物相容性好 、可生物降解 、容易被机体吸收 杆菌 的荚膜 中发现 ]。随后 Bovamick等人研 和代谢等优点，它 的应用非常广泛 ，例如工业上 究发现有些芽孢杆菌属细菌能在发酵培养基 中 既可以用来制造合成纤维、皮革、食品包装膜，也 蓄积聚 7一谷氨酸 以来，利用微生物生物聚合生 可以制造提包 、家具、皮衣和鞋等 。而通过对各 成聚 一谷氨酸的研究十分活跃_6。 日本开发的 种氨基酸的改性再聚合 ，还可得到 比一般天然纤 使用菌株为 BacillusSubtilisTN一4株在生产烧 维和化学纤维性能更优的材料 。早在 20世纪 70 酒的蒸馏废液中发酵生产聚 7一谷氨酸。 年代 ，就有人成功地合成 了谷氨酸类聚合物 。谷 1．2 聚谷氨酸一y一苄酯 氨酸类聚合物作为生物降解材料虽然具有许多 聚谷氨酸一 苄酯是近年来被研究较多的一 优点，但是其降解周期及速度难 以控制 ，使其使 种可生物降解高分子材料。聚谷氨酸一 苄酯的 用受到一定的限制 ，因此通过共聚合成的聚谷氨 实验室制备方法主要是通过谷氨酸与苯甲醇的酯 酸类聚合物可以使其性能有很大改善。下面对 化反应得到谷氨酸 一苄酯，在由碳酰氯的 羧基 谷氨酸类聚合物的合成方法及应用作详细介绍。 一 环 内酸酐法 (NCA法)制得 羧基一环 内酸 酐 ，最后由阴离子聚合得到聚谷氨酸一苄酯。 1 谷氨酸类聚合物的合成方法 1．3 聚谷氨酸一y一甲酯 聚谷氨酸一7一甲酯的实验室制备通常是在反 1．1 聚y一谷氨酸 应瓶中放入一定量的谷氨酸和新鲜无水 甲醇 ，在 聚 一谷氨酸的制备方法有化学合成法 、提 冰盐浴 中冷至一10。C，搅拌下加入一定量精制 取法、微生物发酵法。 亚硫酰氯 ，约 6h后升至室温 ，倒入无水乙醚中， 1．1．1 化学合成法 过滤沉淀，溶于无水乙醇中，加入氨水溶液 ，析出 聚7一谷氨酸的化学合成法_l最早 由匈牙利 谷氨酸一7一甲酯沉淀 ，用碳酰氯 的NCA法生成谷 学者在 20世纪 60年代采用传统 的多肽合成法 氨酸 甲酯 NCA，通过阴离子聚合生成聚合物_7]。 制备聚 7一谷氨酸。但是这种方法的合成路线 1．4 聚谷氨酸一天冬氨酸共聚物 长 ，副产物多，收率低 ，因此这种方法不具备工业 谷氨酸和天冬氨酸的共 聚一般采用将谷氨 应用价值。 酸 、天冬氨酸 、磷酸和水彻底混匀后置于旋转蒸 1．1．2 提取法 发仪上 ，在高温下减压到 3．2～4．8kPa，反应一 聚 7一谷氨酸的提取法一般是用乙