配合物K2[Cu(C2O4)2]#183;2H2O与K3[Cr(C2O4)3]#183;3H2O的热分解反应及其动力学研究.pdfVIP

2009年3月 榆林学院学掇 Mar．2009 OFYULINUNIVERSrrY V01．19 第19卷第2期 JOURNAL No．2 配合物K[cu(c204)2]·2I-120与玛[Cr(C2 热分解反应及其动力学研究 何飞剐 (陕西教育学院化学系，陕两西安710061) 理函数。 关键词：热分析；热解动力学；铜草酸配合物；铬草酸配合物 中匿分类鼍：061l文献标识码：焘文露编号：1008—3871(2009)02—0057一胬 草酸根是一个具有较强还原性的二齿弱场配 2K／rain；样品用量：3—6rago 体，能和许多金属离子形成双或三草酸配合物。为 2结果与讨论 了研究草酸盐配合物的热稳定性，探讨草酸檄与承 分子发生配体交换的可能性潋及配俸与金震离子阕 发生电子转移的可能性¨j，采用TG—DSC方法研 究了K2[Cu(C20。)2]·2H20和K3[cr(C204)，]·阶段的温度和失萤数据列在表1中。 3H：0两个配合物的热分解反应过程并对其中部分 由图l和表1分析可知，如[Cu(C：O。)：]· 热鼹过程进行了动力学计算。融Friedman、Ozawa— 2H：0的热分解过程包括脱水、无水配合物分勰、碳 Flynn—W碰、ASTME698三耪方法褥出了峰激时的 酸盐分解等3步。热分解方程式如下： 活化能值及指前因子值；应用Aehar方法计算拟合 一8H，O 得到了比较合理的机理函数。 -6C0-4C02 l实验部分 4K2[Cu(C204)2] 1。1 主要仪器度试热 K2C2钒·H：0；H2C204· 2H20；CuSO‘·5H20；K2Cr207；NaOH。均为匿产 2Cu20 AR级。STA449C型热分析仪(德国NE眩SCH公 司)。 合物脱水、草酸配合物分解和碳酸盐分解等3个阶 1．2合成 K2[Cu(C：0；)：]·2H：0的合成：参照 mol 段，媛终分解产物是＆CO。和Cr203，其中第2步革 文献[2】，取0．05CuS045H20溶解到25mL 酸棱分解与第3步碳酸摄分解的滋度非常接近，两 tool 水中，溶液船热到粥℃。勇取0．2 K2C20。· 步反应中间虽无显著平台，但由TG—DTG醢线仍 H20溶于lOOmL水中，将溶液加热到90℃。将2种 可区分出草酸根分解与碳酸根分解是分步进行的。 溶液在充分搅拌下混合，待完全反应后将溶液冷却 热分解过程可具体表示如下： 到lOcC，析出沉淀，过滤，洗涤，重结晶。 6H．O ＆[Cr(C。0。)，】·3H：0躬合成：参照文献【23， 将0．13tool K2C204·H20鞠0。44toolH2C204· —翔K2C03+Cr2(C03)3 2H：0用80raL水溶解