非平衡状态下双原子分子振动态的分布.pdfVIP

2001 年 6 月 北 京 航 空航 天 大 学 学 报 June 2001 第 卷 第 期 27 3 JournaI of Beijing University of Aeronautics and Astronautics VoI .27 No .3 非平衡状态下双原子分子振动态的分布 张劲柏 李椿萱 （北京航空航天大学 飞行器设计与应用力学系） 摘 要：为尝试修正HammerIing 假设，在仔细分析了非平衡状态下双原子 分子振动态的分布特征的基础上，提出了新的分布近似函数. 该近似分布函数能很好 地体现非平衡状态下双原子分子振动态分布的主要特征，其在离解反应速率的理论 计算中的应用也证明是成功的. 同时还部分证明了Park 的双温模型具有其理论基 础. 关 键 词：分布函数；非平衡（热力学）；化学反应；离解 中图分类号： 0 643 . 12 文献标识码： 文 章编 号： （ ） A 1001-5965 2001 03-0317-04 在天地往返运输系统飞行走廊相当宽的一段 飞行区域中，飞行器高超声速绕流中的双原子气 ! 近似分布函数 体分子的振动模态处于非平衡状态. 在建立模拟 ! . ! 非平衡状态下双原子分子振动态分布特征 高温化学非平衡反应流动的物理模型时，该状态 在振动能级的中间区域中，振动跃迁速率很 一方面引起了气体复杂的振动弛豫问题，另一方 低，导致在振动弛豫过程中低振动能级区与高振 面，也影响到了双原子分子离解反应速率的计算. 动能级区之间的能量交换很慢，两区的弛豫过程 问题的关键在于失去了振动态分布的信息，而这 近乎相互独立. 显然，这是造成振动态分布偏离玻 是计算离解反应速率所必须的. 耳兹曼分布的主要原因. 1959 年 HammerIing 等假设非平衡状态下双 虽然就总体上而言，双原子分子的振动是非 原子分子振动态可由振动温度 !V 的玻耳兹曼分 谐性的，但在低振动能级区谐性非常好，这些振动 ［］ 布表征 1 . 此后，由于该假设简洁、便于应用而一 能级上的振动跃迁主要是共振跃迁，速率极高，能 直被沿用至今，虽然所提出的 !V 在概念上存在 级间能量交换很快. 因此，在振动弛豫过程中，这 含混性. 与此同时，国外基于 SSH 振动跃迁模 些振动能级之间能很快地达到一平衡分布 在高 . ［］ ［］ 2 3 型 ，应用MontroII-ShuIer 主控方程 对双原子分 振动能级区，能级间隙很小，碰撞过程可作经典近 子振动弛豫过程的细节进行了研究. 各时期的代 似. 此时，非邻级振动跃迁不可再忽略，这些振动 表性工作包括： 年 的稳恒态 1977 McCoy-CarboneII 能级的总振动跃迁速率也很高，能级间能量交换 ［］ 4 近似计算 ； 年