室温自交联丙烯酸酯乳液的制备与表征.pdfVIP

第5期 高分子学报 NO．5 2009年5月 ACTAPOLYMERICASINICA May，2009 室温自交联丙烯酸酯乳液的制备与表征。 朱晓丽 王海艳 孔祥正“ 张志国 (济南大学化学化工学院济南250022) 摘要使用3种含不饱和双键硅氧烷，乙烯基三(』9．甲氧基乙氧基)硅烷(A172)、乙烯基三乙氧基硅烷 (VIES)和y．甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(A174)为功能单体，采用半连续乳液聚合法制备了室温自交联 丙烯酸酯乳液，探讨了硅氧烷功能单体在不同pH条件下水解情况以及其种类和用量对乳液及乳胶膜性能的 影响．结果表明，pH在7—9之间时硅氧烷功能单体水解最慢；A172在pH为8．4时5h内就水解完全；增加 VIES和A174的用量均能提高乳胶膜的交联度、力学性能和耐水性．控制聚合过程的pH值以抑制硅氧烷功能 单体的水解并调节乳液成膜时的pH值以加速硅氧烷功能单体的水解从而增强胶膜的交联程度，发现酸性或 碱性条件下得到乳胶膜比中性条件下胶膜的力学和耐水性能均有不同程度的提高，并且在酸性条件下胶膜 的性能提高最多。对比使用A174和VIES制备的胶膜，发现这种方法对台有A174胶膜的效果不明显，而含 VTES胶膜的性能提高最为显著． 关键词硅氧烷功能单体，水解控制，室温自交联乳液，结构与性能 聚合物乳液经过交联以后，得到乳胶膜的致 (VrrEs)、y一甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷 密性大大提高，性能有很大改善u刮．根据交联固 (A174)和乙烯基三异丙氧基硅烷等．对于这类自 化温度，可分为高温交联和室温交联．前者在成膜 交联乳液，由于硅氧烷在聚合过程中容易水解及 过程中，温度要升到130℃左右，使线型分子上的 缩合，造成制备过程中体系稳定性不高，而且成膜 活性基团之间发生交联，形成体型结构，从而达到 过程中硅氧烷的交联作用降低．针对这一问题，国 不溶不熔的目的HJ。由于该方法所需温度较高，在 内外学者在硅氧烷单体的加料方式㈨】、体系的 无烘烤条件或不能烘烤的场合无法使用而受到很 pH值[2川、硅氧烷的种类和用量旧3等方面进行了 大限制．与上述方法相比，室温交联是指使乳液在 研究，但对于硅氧烷功能单体本身的水解情况及 室温成膜过程中交联，其优点是显而易见的．室温 控制其在聚合和成膜过程中的水解等方面鲜见系 交联乳液又分为双组分和单组分(即室温自交联 统的研究． 乳液)体系．常见的双组分室温交联乳液，包括含 本文首先用气相色谱测试了不同pH条件下 活泼氢聚合物乳液／多异氰酸酯交联体系¨o、含氨 基哺。或羧基。的乳液与含环氧化合物乳液的交联 解情况，然后选择在其相应的水解最慢的pH条 体系等．双组分乳液中的两组分必须在施工前加 件下，制备了室温自交联型丙烯酸酯乳液．将乳液 入，使用期十分短暂旧1．室温自交联型乳液就成为 调至不同pH值下成膜，讨论了成膜时的pH值、 人们关注的热点之一∽卅¨．对于丙烯酸酯乳液，常 硅氧烷功能单体的种类和用量对乳液及乳胶膜性 见的有金属离子交联体系¨2】、酮肼交联体系H引、 能的影响． 含氯甲基和叔胺基的交联体系u引、环氧基团与氨 1 实验部分 基或羧基交联体系H纠和含硅氧烷功能单体的交 联体系¨“川．其中应用较多的是含硅氧烷功能单 1．1试剂 体的丙烯酸酯乳液．硅氧烷功能单体多为带有1 丙烯酸正丁酯(BA)、苯乙烯(St)、甲基丙烯酸 个乙烯基和3个烷氧基的硅烷，如乙烯基三(卢一甲 甲酯(MMA)和四氢呋喃(THF)，均为分析纯，乙二 氧基乙氧基)硅烷(A172)、乙烯基三乙氧基硅烷醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，化学纯，天津市大 **通讯联系人，E-nⅢil：xzkong@ujn．edu．cn 万方数据 4