一维多重接力COSY和选择性远程DEPT核磁共振技术在新分子骨架生物碱结构(论文资料).pdfVIP

维普资讯 ⑦ 3一7 有机化学 YOUJI HUAXUE，1998．I8，243--247 研究简报 一 维多重接力COSY和选择性远程 DEPT核磁共振技术 在新分子骨架生物碱结构测定和谱峰归属研究中的应用 ／ 堕 ．兰E室 V赵守训 冯 锐 杜泽涵 p (1军事医学科学院毒物药物研究所 北京 100850) (2中国药科大学中草药化学研究室 南京210009) 摘要 自防已科千金藤根中分得一个新型分子骨架的四氢异睦林类生物碱一 曲 帕由 ，(1)。本工作采用一 N，其结构式如下图所示。它是新型分子骨架的四氢异喹林类生物碱，定名为 excentricine。1的 结构在前文已作了简要报道[。本文讨论一维多重接力 (X)SY和选择性远程DEFT核磁共振新 技术在该化台物结构测定和谱峰归属研究中的应用。 19 CH3 CH3 1日 13 = 15 0H l 1 实验 本文的核磁共振实验在JEOLGX400型超导傅里叶变换NMR仪上进行。H和13CNMR工作 频率分别为400和 100MHz。样品浓度约为20rag／0．5mL，以氘代甲醇为溶剂，并兼作第二化学位 移内标(轴：3．3；＆：49．5)。采用 mm标准样品管。各种NMR实验均在室温下进行。 对 HNMR实验，谱宽为 4000I--Iz，数据点为 32768，驰豫延迟为 1．5秒。非取样脉冲 2o13C NMR的谱宽为 20000Hz，脉冲宽度5 ，数据点为 32768，驰豫延迟为 2．0秒，采用正交检测方法。 对二维 C，H COSY实验，CNMR谱宽为 20000I-Iz，数据点为 2048；tHNMR谱宽为 3300I--Iz，tI增量为 128．每个 t1增量的累加次数为 120。一维多重接力 (X)SY和选择性远程DEPT 1996—10—23收稿，1997—04—03修回。 维普资讯 有 机 化 学 1998年 实验的脉冲序列采用本仪器中PGX200程序产生，有关实验细节请见前文报道[～ 。 2 结果与讨论 (o) (d) 圈 1 化合物 1的一维多重接力C0sY实验结果 (a) 4叩M} HNMR谱，(b-c)为选择激发 H一12的一维 COSY和一维单接力 COSY谱 (d～g)为选择激发H一1的一维单接力，一维双接力和一维三接力COSY谱 。 Fig．1 400~Ⅱ{zNMRl s])eetl~of1 ． (a) NMRspectrum，(b)1DCOSYand(c)1DrelayCOSYspectraob~fined by ectve~citationofH一12，(d)1DCOSY，(e)1DrelayCOSY，(f)1DtwordayCOSY， (g)1DthreerelayCOSYspectrad)七r-edby ectve日 tBd∞ ofH一1。 化合物 1中八元氧杂环结构片段测定，重叠的NMR谱蜂归属和分子中结构片段间连接方式 的确定采用一般的NMR技术不十分方便。实验表明，一维多重接力 COSYE ]和选择性远程 DEFTLS~SJ技术用