丁烯羰基合成制戊醛反应液重组分分析(论文资料).pdfVIP

丁烯羰基合成制戊醛反应液重组分分析 姚彩兰1，陈革新1，赵培庆1，王金梅1，于超英1，李得志1，张锦华2，赵志远2，陈谊2 (1．中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州730000； 2．江苏泰州石油化工总厂，江苏泰州225300) 1、序言 烯烃羰基合成法是国内外生产各种醇醛酸酯类含氧化合物的主要工业方法。丁烯羰基合成制戊 醛，是C4资源综合利用的一条有效途径。戊醛及其下游产品戊醇、戊酸和2．丙基庚醇等，是香料、 医药农药中间体、塑料增塑剂、金属选矿药剂、柴油十六烷值改进剂、溶剂、涂料及润滑油添加剂 等高附加值产品的重要中间体，国际、国内市场需求广阔，发展迅速。 在铑一膦催化剂存在下，丁烯与合成气反应，主要生成正戊醛、异戊醛，同时产生少量加氢和异 构化副产物。此外，在连续运转和苛刻反应条件下戊醛容易缩聚生成二聚物、三聚物、四聚物等高 沸点副产物n屯1。为了确保反应产物的准确分析和过程监控，需要建立反应体系重组份分析方法。作 者曾经报导b卅丁烯羰基合成制戊醛反应产物分析方法。本文报导戊醛缩聚物及三苯基膦衍生物的色 谱分析方法。 2、实验部分 2．1分析仪器 Agilent6890／5973NGC-MS色质联用分析仪，定性分析高聚物与三苯基膦化合物。 高聚物和三苯基膦。 2．2药品 三苯基膦(C6115)，P，分析纯，上海国药集团化学试剂有限公司。 2．3定性分析方法 用纯试剂对照采用保留时间对三苯基膦定性；采用色一质谱(GC-MS)联用技术定性戊醛缩聚生成 的二聚体、三聚体和四聚体等高聚物及三苯基膦、三苯氧膦化合物。 3、实验结果和讨论 3．1气相色谱柱的选择 丁烯氢甲酰化反应液中的高沸点聚合物的色谱峰出在丁烯、丁烷、戊醛和戊醇的后面，选择如 下色谱柱分析卜丁烯氢甲酰化反应液中高沸点聚合物。 (1)SE-30石英毛细管柱 分钟，再以10℃／min的速度升至300C停留30分钟。色谱图如图1。 图1的结果表明，SE一30毛细管分析卜丁烯氢甲酰化反应液，依次出现卜丁烯、2一丁烯、异戊 醛、正戊醛的色谱峰，在300℃停留30分钟未见高聚物的色谱峰。 (2)SE-54石英毛细管柱 卜丁烯氢甲酰化反应液中醛醇缩合反应液生成的二聚物、三聚物和四聚物的分析采用天美 7890 76 列于图2a． 1 I l一’r燎 5 I 2丁烷 · l 3反-2-丁烯 I l 4J坝-2-丁自■ 5 I 1 ．． j售卉Ⅱ I I 6再戊畦 e 7戊畦 l j 一……一■…．【．J—l…一二一一～…．—— 图1 SE-30石英毛细管柱对反应液色谱分离图 l-F烯 2异戊醒 3戊畦 4；毫卉U 5=：裹物 e三聚物