CuY型分子筛制备及吸附脱硫影响因素研究.pdf

离子交换与吸附，2012，28(1)：18～25 IONEXCHANGEANDADSoRPTl0N 文章编号：1001．5493(2012)01—0018—08 CuY型分子筛制备及吸附脱硫影响因素研究禾 黎俊波1,2刘习文2曹灿灿2郭嘉1，2潘志权1，2料 1绿色化工过程教育部重点实验室，武汉430073‘ 2武汉工程大学4匕m-b制药学院，武汉430073 摘要：通过液相离子交换法制备CuY型分子筛，并利用正交实验得到了制备过程中交换时间、 交换温度、铜离子浓度的最佳条件。系统研究了CuY分子筛的焙烧温度、吸附时间、吸附温 度对其吸附脱除模拟油中二苯并噻吩(DBT)的影响。采用XRD、ICP及BET比表面积分别 对不同CuY分子筛的骨架结构及阳离子负载量进行了研究。结果表明，二次交换后，分子筛 已达到交换平衡，最佳焙烧温度为450℃，温度过高会破坏分子筛的骨架结构；分子筛上的吸 附水对其吸附脱除二苯并噻吩的能力有较大的影响。 关键词：吸附脱硫：CuY分子筛；静态法；二苯并噻吩 文献标识码：A 中图分类号：TQ424．25 l引 言 燃料油中的含硫化合物燃烧生成的SOx直接排放到大气中不但会造成严重的环境污 染，而且汽车尾气中的SOx成分还会导致汽车尾气催化净化器中的铂催化剂中毒，降低尾 气净化器对NOx、未完全燃烧的烃类的净化率，造成更为严重的空气污染。在全球能源问 题和环境问题日趋严峻的今天，低硫或无硫燃料油…作为主要的车用燃料油成为一种趋势， 燃料油的脱硫问题成为解决这一问题的关键。 目前的脱硫工艺中催化加氢脱硫(HDS)是普遍采用的方法，催化加氢脱硫对于脱除 硫醇、硫醚和二硫化物等非杂环类硫化物效果较好，而对于活性较低的噻吩及其衍生物等 杂环类硫化物则难以脱刚21，用于燃料油深度脱硫已不具有成本的竞争力，因此研究利用 非加氢脱硫方法脱除活性较低的噻吩类硫化物是一项很有意义的工作。非加氢脱硫方法主 要有：萃取脱硫[3J，氧化脱硫【4】，吸附脱硫【5】，生物脱硫【61，膜分离脱硫【71等。其中吸附法 脱硫具有操作条件温和、脱硫效果好、投资和操作费用低、烯烃不被饱和、燃料油中的辛 烷值不降低等优点而被广泛关注，是最有希望实现零脱硫目标的方测融圳。 4收稿日期：2010年5月3日 (GCP200905)资助 作者简介：黎俊波(1979-)，男，湖北省人．副教授．”通讯作者：E-mail：jbli@mail．wit．edu．cn 万方数据 第28卷第1期 离子交换与吸附 ·19· Y型分子筛具有较好的水热稳定性、大小合适的微孔孔径和较好的离子交换性能。许 多研究者利用改性的Y型分子筛作为吸附剂吸附脱硫，并对吸附脱硫机理进行探讨。Song 性的Y型分子筛为吸附剂，分别对模拟燃料油和真实油品中噻吩类硫化物吸附脱硫性能进 行评价【lml4】。在所测试的吸附剂中，Cu离子交换的Y型分子筛具有最好的吸附脱硫能力。 但目前的相关文献对于二价CuY吸附剂的制备条件及影响脱除二苯并噻吩能力的因素鲜 见报道。本文采用液态离子交换法，在不同条件下制各CuY分子筛，全面考察CuY分子 筛的制备条件及其对吸附脱除DBT性能的影响。 2实验部分 2．1原料与试剂 Aesar NaY原粉，硅铝物质的量比为2．55，南开大学催化剂厂；二苯并噻吩(DBT)，Alfa 分析纯；正辛烷，分析纯，天津市富宇精细化工有限公司；甲苯，分析纯，天津市福晨化 学试剂厂：硝酸铜，分析纯，国药集团化学试剂有限公司。 2．2分子筛制备 不同浓度的标准液混合置于250mL的圆底烧瓶中，以不同温度、交换时间常压回流，将 交换后的分子筛用蒸馏水洗涤，滤液用硫化钠检测，直至滤液不变色为止，然后在马弗炉 中90℃干燥24h。烘干的分子筛最后在马弗炉空气氛围中以不同温度焙烧6h，制得CuY 和CuY—L．3(L代表液相交换制得，1、2和3代表交换次数)。 2．3实验测试 离子交换度测