P2O5掺杂量对磷化酚醛树脂热解碳导电材料结构的影响.pdf

王存国等：P。Os掺杂量对磷化酚醛树脂热解碳导电材料结构的影响 1685 P205掺杂量对磷化酚醛树脂热解碳导电材料结构的影响。 王存国1，袁 涛1，赵 强1，张．萍1，王荣顺2 (1．青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛266042； 2．东北师范大学化学学院功能材料化学研究所，吉林长春130024) 摘要： 用苯酚和甲醛在P：O。不同掺杂量酸化处理 不可逆容量损失f李宝华等[11]在热塑性酚醛树脂的甲 下合成了可溶性磷化酚醛树脂，经在氮气气氛下进行 醇溶剂中掺杂不同比例的P。O。，研究了在低掺杂量下 热裂解，制备了磷化酚醛树脂热解碳导电材料 热解碳材料的结构和充放电性能，认为掺磷后裂解产 (PPAS)；用FTIR、XRD、TG、SEM、XPS、BET、元素物的层间距减小，石墨化程度减弱。可见，上述研究者 分析等方法对所制备材料进行了结构袁征，用标准四 通过对热解碳材料中掺杂磷原子，材料的电化学性能 探针方法对裂解产物的室温电导率进行了测定。研究 都得到了不同程度的改善，但对磷原子的掺杂对热解 结果表明，在酚醛树脂酸化过程中，当P：05用量5％碳材料的结构影响看法却不尽相同。本文在我们前期 时，所制备的热裂解材料呈现无定形结构，热裂解产物 对酚醛树脂掺杂改性研究的基础上[12’1引，采用一步法 的比表面积比未磷化的裂解产物的比表面积增大；当 掺杂改性，即在可溶性酚醛树脂合成过程中，用P：0。 P205用量在10％20％范围时，所制备的热裂解材料代替盐酸对酚醛树脂进行酸化处理，合成磷化酚醛树 呈现片状晶体结构，裂解产物的比表面积随P205用量脂，经热裂解制备了磷化酚醛树脂热解碳(PPAS)导电 的增大而减小I当P205掺杂量为40％时，所制备的热材料，经研究发现，热解产物的结构和形貌随P20；的 裂解材料呈纳米球状结构，电导率达6-～7S／cm。 酸化用量不同而发生根本变化，热解产物的电导率也 关键词：P20。；酚醛树脂；导电聚合物；碳材料；锂离 发生明显的跃迁，在此下文进行详述。 中图分类号：中图分类主电池0636 文献标识码：文献标溉A 2。 实“ 但验 2．1试剂与仪器 文章编号：1001—9731(2008)10-1685—04 FTIR红外光谱仪(Magna 1 引 言 司)；X射线衍射仪(日本D／Max-VB型，CuKa)；扫描 经过近30多年的研究与开发，导电聚合物在锂离 子电池、电容器等方面n叫3获得了广泛应用。然而大幅 测试仪(ASAP 度地提高导电聚合物的容量，使之适用于电动汽车等 动力电源成为人们研究的新的重要方向之一。研究发 现，由酚醛树脂经热裂解制备的酚醛树脂热解碳电极 材料经嵌锂后，可达C2Li状态[5]，理论容量可达石墨式炉(SK24—1型，山东省龙口市电炉制造厂)。苯酚 电极材料(嵌锂后为c6Li状态，理论容量为372mAh／(烟台三和化学试剂有限公司)，甲醛(烟台三和化学试 g【6])的3倍。然而由于酚醛树脂热解碳电极材料在首剂有限公司)，五氧化二磷(上海埃彼化学试剂有限公 次充放电时，不可逆容量损失较大[7]，而且大电流放电 司)，高纯氮(青岛合利气体有限公司)。 迟缓，从而影响了其进一步的应用开发。因而对酚醛 2．2磷化酚醛树脂热解碳导电材料的制备 树脂热解碳材料进行改性，提高其可逆容量，成为目前 将苯酚与甲醛溶液(按1。1．1摩尔比)混合，加入 人们研究的重点之一。研究发现，在一些热解碳材料 中掺杂一定比例的P元素可以提高材料的可逆容量和 馏2--。3h，脱去多余的水分，加入不同质量比的P：O。， 循环性能，如Herbert等【83在环氧树脂中掺杂磷元素，继续搅拌4～6h，得到橙红色粘稠的磷化酚醛树脂。将 改善了裂解材料的可逆容量和首次放电的库仑效率； 该树脂置于120℃烘箱中固化24h，然后放入石英管 吴宇平等[9