以Mn3O4为前驱体的LiMn2O4及其电化学性能.pdfVIP

第16卷第4期 无机材料学报 v01．16．No．4 2001年7月 Journalof Materfais Iaorganic Jul．2001 文章编号：1000-324x(2001)04．0667．05 以Mn304为前驱体的LiMn204及其电化学性能 张国昀，姜长印，万春荣，何培炯 (清华大学核能技术设计院，北京1022011 摘 要：对传统的固相反应进行了改进，以控制结晶法合成出来的Mn30{为前驱体，和 LiOH混合煅烧·制备出锂离子电池正极活性材料尖晶石LiMnz04．对由此方法得到的尖晶石 LiMn204的结构和电化学性能进行丁研究．通过x光衍射和扫描电镜分析表明，该材料为纯 相尖晶石LiMn204，不舍其它杂质相，而且晶粒大小比较均匀；通过电化学性能测试表明， 该尖晶石LiMn204具有良好的电化学性能：其首次放电比容量为128mAh／g，经过10次充放 电循环后，其放电比容量仍有124mAh／g． 关键词：锂离子电池；尖晶石LiMn204；控制结晶；Mn304 911 中圉分类号：TM 文献标识码：A 1引言 锂离子电池由于具有输出电压高，能量密度大、循环寿命长、无记忆效应等优点f】J，近 年来已经成为电池行业研究开发的热点．正极活性材料的研究是锂离子电池研究的一个重 要部分．目前人们对正极活性材料的研究工作主要集中在层状LiC002、LiNi02和尖晶石 无污染等优点，因此它被认为是一种很有应用前景的正极活性材料． 尖晶石LiMn204的电化学性能与制备方法、制备条件密切相关【2J目前合成尖晶石 LiMn204最主要的方法有两种，一种是固相反应法【3J，另一种是溶胶一凝胶法14】．和传统 的固相反应法相比，溶胶．凝胶法可以使锂离子、锰离子分散更加均匀，这样不仅可以降低 反应温度，缩短反应时间，而且得到的LiMn20t在质量比容量、循环性能方面较传统固相反 应法得到的LiMn204有很大提高；同时溶胶．凝胶法也有不利的一面，溶胶一凝胶法在合 成材料的过程中要消耗大量的有机物，这样不仅提高了成本，而且有机物在灼烧过程中很 容易对环境造成污染．这些正是阻碍溶胶一凝胶法工业化的最大障碍．如何将溶胶-凝胶法 和传统固相反应法的优势结合起来，即在降低反应温度，缩短反应时间，提高LiMn204电 化学性能的同时，不引入有机物．尽量减少对环境的污染，这自然成为目前尖晶石LiMn204 研究中急待解决的一个问题． 本文借鉴由卢．Co(OH)。制备LiC002的成功经验纠，对传统的固相反应法进行了改进， 通过控制结晶工艺【6】合成出Mn304，再以Mn304为前驱体合成尖晶石LiMn204，并对材 料的结构特性和电化学性能进行丁研究．研究表明，由本方法合成的尖晶石LiMn204在电 化学性能方面已经达到了由溶胶一凝胶法制备出的LiMn204的水平，而且本方法在合成过 收穑日期：2000--07—03，收劐修改稿日期；2000-09-07 作者简介；张国昀(1974一)，男．博士研究生． 万方数据 无机材料学报 16卷 程中没有有机物的参与，灼烧过程中也没有氮氧化物和C02的生成，是一种比较清洁的绿 色材料制备过程，同时灼烧温度比较低，时间也比较短． 2实验 2．1通过控制结晶法合成IV[n304 前驱体Mna04的合成采用控制结晶工艺．在一定的温度下，将一定浓度的Mn(N03)2 溶液、NaOH溶液以及辅助反应剂溶液通过计量泵输入预先注满去离子的反应釜中，通过 控制一定的搅拌强度、一定的pH值进行反应．反应液在反应釜中自动滥流．在反应至预定 反应时间后，反应液经固液分离、洗涤和干燥得到土黄色固体，经x光衍射测定出该固体 为Mn304． 2．2尖晶石LiMa204的合成