双介孔SiO2的原位合成及表征.pdfVIP

郭翠梨等：双介孔Si02的原位合成及衷征 双介孔Si02的原位合成及表征‘ 郭翠梨，王小丽，张金利 (天津大学化工学院，天津300072) 摘要： 以富含大孔或大介孔结构的硅胶为原料，在 实现调节。上述这两种合成方法形成的双介孔是结构 其上通过原位晶化合成具有小介孔一大介孔双孔分布 孔和间隙孔混合而成的，而大介孔的尺度是不易调控 的复合Sio：，并利用N。吸附一脱附、X射线衍射、扫描 电镜、透射电子显微镜等手段对Si0。的物化性能和孔 (P123)为模板剂、液态石蜡为溶胀剂，利用液态石蜡在 分布进行了表征。结果表明，所制备的样品具有双孔 P123溶液中的低溶解性，在水／油表面使用溶胶一凝 分布，孔径分别在3和45nm左右；小介孔的孔结构与胶法成功制备了双介孔Si0。，小孔在5～lOnm均一可 MCM一41介孔类似，负载于硅胶表面及大孔孔壁上；大调，大孔约30nm；并且这两种孔是由模板剂形成的结 介孔的孔径较硅胶孔径有所减小，但米被完全填充堵 构孔，其中一种是由P123形成的，另一种是以P123包 塞。通过改变TEoS／大孔硅胶及CTAB／TEOS的配覆的液体石蜡液滴形成的。但是这种方法形成的大介 比可以实现对双介孔Si02孔分布的调控。 孔的尺度不容易调节。 关键词： 双介孔SiO。；原位合成；MCM一41 本文借鉴原位合成制备催化剂的思想，以富含大 中图分类号： 0613．7 文献标识码：A 孔或大介孑L结构的硅胶为原料，在其上通过原位晶化 文章编号：1001-9731I 2010)10—1831一04 合成具有小介孔一大介孔双孑L分布的复合SiOz，并对 其进行表征，以期为多相催化和吸附分离，特别是涉及 1 引 言 重质油加工和大分子参加的化学反应提供新型的催化 双介孔材料是近年来在介孔分子筛的基础上发展 剂或载体材料。 起来的一种新型多孑L材料。这种材料存在两种不同孑L 2 实 验 径的介孔结构，大介孔可以允许较大直径的分子进入， 同时其作为物质传输的通道，具有较小的扩散阻力；小 2．1试剂 介孔作为物质的吸附点和反应的场所，具有较好的择 制备双介孔SiO：的主要试剂有：十六烷基三甲基 形催化的能力。双介孔材料的这一特点使它在有大分 溴化铵(CTAB)，天津光复精细化工研究所，分析纯； 子参加的多相催化和吸附分离等领域具有很好的应用 正硅酸乙酯(TEOS)，天津光复精细化工研究所，分析 前景‘1。3]。 纯；氨水，天津市化学试剂三厂，分析纯；大孔硅胶Q一 X Chemical 双介孔材料的合成始于WangZ等Ⅲ报道的双 50，FujiSilysia Ltd．，Japan。 介孔Si0：的制备。随后众多研究者投入到这一研究 2．2双孔Si02的制备 领域中，开创了许多新的双介孔材料合成方法。Wang 取一定量的CTAB溶于一定体积的去离子水中， XZ等[5拍]在弱碱性溶液中，以CTAB为模板剂、搅拌30min，得到透明溶液。缓慢滴加定量的TEOS， TEOS为硅源，通过适当地调节氨水／氧化硅摩尔比来 控制TEOS-CTAB-氨水一H。o体系的凝胶过程，实现 了对双介孑L 置，将样品在室温下老化5h，溶液完全转化为凝胶状。 Si0：孔分布的调控，孔径可在2～3nm和 将湿凝胶反复用蒸馏水洗涤至中性，在70℃下的空气 20～40nm范围内改变；其认为，大介孔是由颗粒间的 空隙形成的，而小介孔是由模板剂的脱