3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮与NH3及H2O分子间相互作用的理论研究.pdf

2005 年第 63 卷 化 学 学 报 Vol. 63, 2005 第 12 期, 1055～1061 ACTA CHIMICA SINICA No. 12, 1055～1061 ·研究论文· 3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮与 NH 及 H O 分子间相互作用的理论研究 3 2 a,b a,b *,a a 方国勇 徐丽娜 肖鹤鸣 居学海 (a 南京理工大学化学系 南京 210094) (b 温州大学化学与材料科学学院 温州 325027) 摘要 在 DFT-B3LYP/6-311 ＋＋G**水平上, 求得 3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)/NH 和 NTO/H O 两种超分子体系势能 3 2 面上 5 种全优化构型. 经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正, 求得 NTO 与 NH 和 H O 的分子间最大相互作用能 3 2 依次为－37.58 和－30.14 kJ/mol, 表明 NTO 与 NH 的分子间相互作用强于与 H O 的作用. 超分子体系中电子均由 NH 3 2 3 或 H O 向NTO 转移, 相互作用能主要由强氢键所贡献, 由自然键轨道分析揭示了相互作用的本质. 对优化构型进行振 2 动分析, 并基于统计热力学求得 200.0～800.0 K 温度范围从单体形成超分子的热力学性质变化. 发现由 NTO 和 NH3 形 成超分子 II 和 III 在常温下可自发进行; 而 NTO 和 H2O 只在低温下才能自发形成 IV, V 和 VI 超分子. 关键词 3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO); NH ; H O; 分子间相互作用; 密度泛函理论; 自然键轨道分析; 热力学性质 3 2 Theoretical Study on Intermolecular Interactions of 3-Nitro-1,2,4-triazol-5-one with NH and H O