La0.2Ba0.8(Co0.2Fe0.8)1-xZrxO3-δ透氧膜材料的微结构与氧分离性能研究.pdfVIP

第19卷第1期 无机材料学报 、01．19．No1 2004年1月 Journalof Materials Inorganic Jan2004 文章编号：1000—324X(2004)01—0121—06 Lao 与氧分离性能研究 樊传刚，刘 卫，江国顺，宋春林，陈初升 (中国科学技术大学材料科学与I程系，合肥230026) 2Ba0 摘要：采用固相法制备了Lao 8(Coo．?Feo8)I一。zb03一d扫=O、005、01、0 15)片状 陶瓷膜，用稳态法测试了不同成分制备样品的透氧性能，并利用XRD和SEM手段分析研究 了样品的相结构和晶粒形貌及它们对材料性能的影响．研究表明：固相法较难合成z=0的纯 钙钛矿相，可用改进的Pechini法合成，另口位zr的替代有利于去除材料中非钙钛矿杂相； x=0 1的样品中有少量BaZr03析出，并导致晶粒细化(1～2pm)，而这种微结构状态稳定且不 受高温长时间退火和氧分压梯度的影响．晶粒细化样品的力学性能和氧渗透性能均有较大提 高，o=0．1的样品较￡=0样品的氧渗透性能提高了一个数量级，在1010。C，样品厚l2mm时 cm～s～． 体系的透氧率达到4．6x10～mol 关键词：钙钛矿；透氧膜；固溶体；第二相析出 174 中图分类号：TQ 文献标识码：A 1引言 混合导体钙钛矿结构钴酸镧体系制备的致密陶瓷氧分离膜，在A、B位掺杂后可使其 氧分离性能发生较大变化【1“】．这主要是因为A位掺杂二价碱土金属离子后增加了体系中 的氧空位浓度，B位掺杂过渡金属离子产生混合价态，它们的协同作用可使体系的离子电 导和电子电导均得到改善，进而有利于在氧分压梯度和无外加电路条件下的氧离子传输．上 述A、B位掺杂的钴酸镧体系的氧渗透量相对于YSZ(钇稳定的立方Zr02)体系提高了1～2 个数量级，在中高温氧分离、膜反应器和氧化物燃料电池等方面有重要的应用前景【“5】．但 实验发现：随着A位掺杂量的提高，立方钙钛矿相晶粒在氧渗透过程中的生长速度明显加 差【“…．所以，控制这类材料在操作温度条件下的晶粒生长是应用该类材料必须解决的问 题之一．我们知道采用固溶体的特殊结构和第二相在基体材料晶界偏析等措施抑制材料的 晶粒生长已成功应用在高温结构陶瓷中‰10l，但对中高温条件下工作的功能陶瓷，如用于 中高温燃料电池及其它电化学设拖的陶瓷元件等，有意识地去控制晶粒生长的研究还未见 报道． YangLi等曾用9％的Zr02掺加在SrCoo4FeosOa一6中使膜材料在氧分压梯度条件 下的化学稳定性和机械稳定性显著提高111】．Lao．2Bao．sCoo2Feo．s03—6是一种较理想的可在 强还原性条件下应用的透氧膜材料，其湿化学法制备的片状陶瓷膜曾在膜反应器实验条件 下运行了850h[5,12】．但此材料经氧渗透后，样品暴露在空气一端的晶粒会长大而不利于膜 收稿日期z2003—01—16，收到修改穰日期，2003—03—31 基金项目z国家自然科学基金 educn． 作者简升：樊传刚(1967一)，男，博士研究生．通讯联系人；刘卫．E-mail：wllu@4ustc 万方数据 122 无机材料学报