PET—PBT共聚酯的结构与结晶性能.pdfVIP

维普资讯 Vo1．12 高分子材料科学与工程 No．5 l996年 9月 PoLYM ER1C M ATERlALS SC1ENCE AND ENG1NEERING Sept． 1996 PET—PBT共聚酯的结构与结晶性能 。 中 、 ／ 不十分 明显 。 一 关键词罂盟TI蔓醵嵌段共聚物， 转变温度．曼熔融，相溶性电 l嘞， 长期 以来 ，阻碍聚对苯二 甲酸乙二醇酯 (PET)在塑料工业 中应用的一个重要 因素是其玻 璃化转变温度较高 ( 70℃)，在模塑加工过程中结晶速率慢，给加工成型带来困难。改善 PET结晶性能的方法常用的有两类 ：(1)在 PET分子链上引入柔性分子链节 ． 降低 ．使之 能在较低温度下结晶 ]；(2)在 PET体系中添加各种类型的结晶成核剂和结晶促进剂 。 本文主要讨论 由低分子量的PBT与对苯二 甲酸乙二醇酯共缩聚而制得的PET—PBT共聚 酯 的结构与结晶性能 。 1 实验部分 L1 PET-PBT共聚酯的制备 将对苯二 甲酸乙二醇酯及催化剂SbOs等助剂投入2．5L真空缩聚反应釜中，反应温度为 280c，真空度大于 66Pa。减压缩聚 0．5h后，再加入PBT低聚体及助剂，继续减压缩聚 5h 后 ，结束反应 ，冷却 ，切粒 ，干燥 ，制得样 品。 1．2 测试分析 1．2．1 差示扫描量热分析 (DSC)：将PET—PBT共聚酯经 300℃熔融 3mln后，立即冰面淬火 ． 取无定形样 品约 5mg，用 Perkin—Elmer公司的DSC一7型差示扫描量热仪分析 ．升温速率 10C／ min，温度范 围30℃～300C．在 300C停 留 3rain后 ．再 以 lOC／rain速率降温至室温 1．2．2 核磁共振分析 (NMR)：仪器为 日本 电子公司FX一90Q型。 cNMR：以三氟乙酸为溶 剂 ．溶液浓度 0．13g／mL，三氟乙酸化学位移为 161．5ppm。HNMR：以氘代三氟乙酸 (TFA)为 收稿 日期t199一一‘12—1{ 维普资讯 第 5期 刘佑习等：PETPBT井聚醣的结构与结晶性 能 溶剂 ．基准 TFA的化学位移为 10．4ppm 1．2．3 红外光谱分析 (IR)：将 PET—PBT共聚酯用苯酚／1。l，2，2一四氯乙烷溶解后．水面成膜， 所得薄膜直接固载于样品架上，用Nicolet一250型FT-IR红外光谱仪测定。 1．2．4 动态力学分析 (DMA)：将 PET—PBT共聚酯置于聚酰亚胺膜 中，于 300C炉温 下压或 片，迅速置于冰水 中淬火 ，裁取合格样条 。用 日本东洋公司生产的RHZOVIBON—DDV一卜EA型 动态粘弹谱仪测定 ．频率 1．10Hz，升温速率 3C ／min。 1．2．5 广角 X射线衍射 (WAXD)：将 pET—PBT共聚酯 、PET／PBT共混物经 300C熔融t压成 1．5mm厚薄片 ，然后等温结晶处理后，用 日本岛津公司生产的XD一3A型 X射线衍射仪测定 ， - 4OkV，3OmA，CuKct发射，Ni滤波 ．扫描速度 4o／min。 2 结果与讨论 2．1 PET—PBT共聚酯 的结构 在讨论 PET—PBT共聚酯的结晶性能之前．必须对其链段分布进行分析 ，即所制备的共聚 酯是无规共聚物还是嵌段共聚物 。Fig．1和Fig．2分别为PBT链段质量百分含量为9 的PET： PBT共聚酯的 HNMR和”CNMR谱 。F坦．．1中化学位移为2．12ppm的H 峰和4．61ppm 的H2 峰为PBT分子链 中丁二醇链段的两种氢 。4．88ppm的 Hs峰为 PET分子链 中乙二醇链段氢； 8．21ppm处的H。