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两亲性共轭高分子在溶液中的自组装研究 中文摘要 两亲性共轭高分子在溶液中的自组装研究 中文摘要 分子通过自组装形成有序聚集体是超分子化学和纳米尺度研究的重要内容。以往 自组装的研究主要围绕柔性的传统型嵌段共聚物进行，有关刚性的共轭高分子或含有 共轭结构的大分子的自组装研究相对较少。对共轭高分子而言，其光电子性能可以通 过改变分子间的相互作用或者施加外界刺激进行调节。共轭高分子形成组装体以后， 有可能拓宽其在发光、显影和传感等领域的应用。本论文的内容是针对两亲性共轭高 分子的自组装行为进行探索性研究，主要围绕着以下三部分工作展开： 首先，根据共轭高分子化学结构的可调性及高分子单体和小分子单体反应活性的 不同，采用一步法合成了一种柔性-刚性-柔性的三嵌段高分子(PEG-OEPETPT-PEG) 。 通过核磁端基、凝胶色谱(GPC)数据和元素分析等方法对其进行结构分析，并计算得 到中间共轭嵌段的平均聚合度。所得三嵌段高分子的溶解性及荧光性能均优于不含柔 性链段的聚合物PEPETPT 。在H O/THF 混合溶剂中，PEPETPT 的荧光在H O 含量 2 2 较低时即会发生较大的淬灭；而PEG-OEPETPT-PEG 体系中即使有少量H O 的存在， 2 发射谱图的也不会有明显变化，其荧光淬灭只发生在较高水含量的情形下。通过吸收 和激发光谱探究了两类聚合物体系中荧光发射种的种类，证实 PEG-OEPETPT-PEG 因柔性链PEG 的保护而导致其在H O/THF 混合溶剂中荧光性能相对更稳定。 2 其次，对柔性-刚性-柔性的三嵌段高分子PEG-OEPETPT-PEG 进行了自组装研究。 自组装的基本方法为将聚合物溶解在有机溶剂中，逐步滴加水以形成一定的组装体。 首先通过临界胶束浓度、临界水含量和荧光光谱的测试确定了该聚合物组装的条件。 接着通过调节聚合物初始溶液的浓度、共溶剂/选择性溶剂组成，以及组装体溶液的 干燥方式等手段，对组装体的结构进行控制，成功的得到形貌较特征、分布比较均匀 的组装体，如球型胶束、微囊泡和短棒等。对组装体的水溶液做荧光测试，表明组装 体仍保持较好的荧光性能。 最后，对本组制备的一种侧链两亲性的共轭聚电解质（PPESO OR ）进行组装方 3 面的尝试。该聚电解质在刚性共轭主链两侧对称分布有亲水性离子型侧链（磺酸基） I 中文摘要 两亲性共轭高分子在溶液中的自组装研究 和亲油性长链烷氧基 （OC H ）。将PPESO OR 用类似于嵌段共聚物自组装的方式， 12 25 3 得到了球状结构的组装体；但是组装体的分布不均匀。尝试使用荷电相反的聚电解质 如支化PEI 或壳聚糖诱导PPESO OR 进行自组装，发现形成的聚集体也没有一种规 3 则的形状，本部分实验有待进一步探索。由于PPESO OR 侧链上疏水OC H 能够作 3 12 25 为客体，与主体分子α-环糊精 （α-CD ）形成一定的包络结构。体系中很少量的α-CD 即能大幅度调节PPESO OR 的荧光发射性能。α-CD 可以有效分散PPESO OR 的聚集， 3