聚合物在受限条件下及溶液中的相行为及研究.pdf

摘要 摘要 由于聚合物在纳米技术中具有不可低估的实际应用价值，因此吸引了很多科 学家的兴趣。为提供对聚合物体系的更深入的认识，在本论文中，我们将运用 聚合物理论中常用的强分离理论系统地研究柱状受限、球状受限及不良溶液中 的对称两嵌段共聚物的自组装形态、在强分离极限下可压缩性对两嵌段共聚物 层状相的影响；还运用自洽平均场理论在基态主导近似下研究柔性聚电解质在 带相反电荷的球面上的吸附和由此产生的电荷反转。 在第一章，我们对本文所涉及的聚合物体系的研究背景和理论方法进行了回 顾。首先，我们对聚合物体系做了简要的介绍；举了几个聚合物粒子实际应用 的例子；接着，总结了前人从实验、理论、模拟三方面对一维、二维、三维受 限条件下的两嵌段共聚物自组装行为的研究；进而，介绍了前人对聚电解质在 平板、圆柱和球面上的吸附和由此导致的电荷反转的研究；最后，简要介绍了 统计场论在高分子物理领域的应用和一些近似方法。 在第二章中，我们运用强分离理论对对称两嵌段共聚物在柱状受限下的同心 柱结构、在球状受限下的同心球结构和堆积层结构进行了研究。研究了在强分 离极限下，各层厚度、单链平均自由能、处于不同层的链的自由能、最内层的 界面能和拉伸能随孔径的变化；确定了层数发生变化时的孔径的值。我们发现 对于同心柱和同心球结构，跨越最内部A．B界面的链具有最高的自由能，跨越 最外部A．B界面的链具有与体相中的链相近的自由能；并且各层的厚度随着孔 径的变化具有周期性，周期约为O．5厶。 在第三章中，我们运用强分离理论研究了对称两嵌段共聚物在不良溶剂中自 组装形成的聚合物粒子的形态——堆积层和同心球结构。对于堆积层结构，我 们研究了聚合物一溶剂相互作用的大小对聚合物粒子形状的影响；计算了各层厚 度随着聚合物粒子体积y的变化；我们发现随着矿的增加，赤道半径的增长比 极半径快；当嵌段与溶剂之间的界面张力较大，层数较少时，随着}，的增加可 导致聚合物粒子形状从长椭球到扁椭球的转变；在堆积层结构的层数发生变化 的转变点处，赤道半径和极半径都是不连续的；随着溶剂一聚合物相互作用的逐 渐增大，聚合物粒子的形状将逐渐趋于球形。当溶剂与两个嵌段的相互作用的 差别越来越大时，会发生从堆积层到同心球结构的转变。 摘要 在第四章，我们研究了强分离极限下可压缩性对两嵌段共聚物层状相的周 期、自由能、一条链所占的A．B界面的面积、自由端分布的影响。推导了在强 分离极限下，压缩能的解析形式。可压缩系统在强分离极限下，拉伸能和界面 能依然是主导项，这两项的比值为l／2，这表明这两项都很重要。a(a=A，B) 区域内部的密度分布并不均匀，其中心，即假想的a【．a【界面处，是o【区域密度 最低的位置。 在第五章中，我们运用自洽平均场方法，在基态主导近似下研究了柔性聚电 解质(PE)在带相反电荷的球面上的吸附和由此导致的球表面的电荷反转。我们 研究了各个参数对柔性聚电解质在球面上的吸附量(r)和球面上的电荷反转比 例的影响，参数包括球体表面的电荷密度(仉，)、链的带电分数白)、表面一PE短 程相互作用国-1)、溶液的质量瓴)、PE的浓度(磊。)、盐浓度(0和带电球的半径 瓴)。我们发现当静电相互作用占主导时，吸附量会满足关系式R四，02勿。在 无盐溶液中，对于非吸附表面留-1一oo)，强电荷反转是不会发生的。对于临界 吸附时的标度关系cⅦ6，我们数值地得到了在不同球半径下的6值。球表面与 聚合物之间的非库仑相互作用是导致强电荷反转的最主要驱动力。对于吸引的 表面0_1O)，由于球半径越小，球面单位面积上对聚电解质的吸附量越大，更 小的球半径，0会导致更强的电荷反转。我们发现更小的d一，更小的仉“更小 的磊。或者更大的z将会导致更强的电荷反转。 在第六章，我们对前五章的内容做了总结。对在本论文中所采用的模型的缺 陷进行说明。对强分离理论的完善进行展望。 关键词：自洽场理论基态主导近似强分离理论两嵌段共聚物聚电解质 AbstraCt Duetot11e exteIIsiVe of in applications