关于聚合物和化学介质相互作用的红外及其二维相关红外光谱的研究.pdf

关于聚合物与化学介质相互作用的红外及二维相关红外光谱研究 摘要 关于聚合物与化学介质相互作用的红外及二维相关红外光谱研究 硕士生：时静雅 导师：武培怡教授 摘要 本文主要围绕聚合物与化学介质之间存在的相互作用，以及化学介质存在下 聚合物体系表现出的结构变化而展开。迄今为止，一些类似于超临界流体和离子 液体等新型溶剂出现于人们的视野之中。由于其具有优良的物理化学性质和无毒 害，对相关体系溶解度高，并能够进行回收利用等特点，这些化学介质在科学研 究及工业生产中的应用引起了研究工作者的广范关注。将化学介质应用于聚合物 体系，尤其是作为溶剂或功能性添加剂存在，不仅可以改善聚合物的结构和物性， 同时可以实现对聚合物的功能性设计。研究和讨论化学介质和聚合物之间的相互 作用，对于制备和开发具有良好物性和功能的聚合物材料具有广泛而深远的意 义。在此类有关相互作用的研究中，红外及二维相关红外技术由于其对聚合物结 构以及氢键相互作用的敏感度，以及实现对动态过程跟踪观察的可行性，成为这 一领域中重要的研究手段和方法。本论文主要讨论了利用红外及二维相关红外光 谱技术研究超临界二氧化碳(scC02)诱导聚丁烯发生晶型转变的过程，以及利 用微乳液聚合引入离子液体的聚苯乙烯膜中存在的多种相互作用形式及该复合 材料的微结构。此外，为了更好地了解亲水性离子液体的结构与性质，本论文还 及在不同水蒸发过程中离子液体．水体系中多种作用形式发生的演变过程。 论文正文分成五个部分。 第一章为全文的引言，其中简要地介绍了化学介质在聚合物研究领域中的应 用，以及新型绿色化学介质对绿色化学发展的意义。着重介绍了超临界流体尤其 是超临界二氧化碳，以及离子液体在聚合物加工改性过程中的应用。此外详细介 绍了傅立叶变换红外光谱及二维相关红外光谱的背景知识和技术要点，为下文各 体系的研究做出铺挚。 第二章讨论了聚丁烯在超临界二氧化碳环境中发生晶型转变的过程和机理。 II型转变为formI型结晶聚 在scC02作用下，聚丁烯能够迅速从不稳定的form 合物。本研究利用红外光谱跟踪记录了这一过程中聚丁烯的结构变化，并通过二 维相关红外对这一过程进行分析，得到聚丁烯上不同化学基团红外吸收特征峰在 II型向formI型的 晶型转变过程中发生运动的次序，据此推测出聚丁烯从form 关于聚含物与化学介质相互作用的红外驶二维相关红外光普研究 摘蟹 转变起始于侧链的运动，随着C02不断地渗透并吸附到聚合物的自由体积中， 聚丁烯主链在侧链的带动下发生扭转从而生成具有新的螺旋构象的晶型。从不稳 定的聚丁烯formII晶型在超临界流体环境下升温及自然冷却过程中得到的宝lI外 II 谱图中发现，scC02环境的存在对聚丁烯从熔体中结晶过程中不稳定相form 晶核的产生没有影响，但随着C02的扩散与吸附，聚合物链段的移动速率随之 增大，从而推断在聚丁烯晶型转变过程中，聚合物链段的运动和结晶在这一超临 界流体诱导聚烯烃发生晶型转变的过程中起到了重要的作用。此外，在一维红外 谱图中，通过多组压力下C02诱导聚丁烯发生晶型转变过程的红外跟踪对比， 发现与scC02中聚合物晶型转变过程相比，尽管高压C02亦可诱导聚丁烯发生 晶型转变，但压力越高，C02在聚合物中的扩散速度越高，对聚合物链段运动的 影响程度越大，从而促使聚丁烯晶型转变的速率也随之提高。这一观察从侧面论 证了以上对于聚丁烯在scC02中晶型转变过程机理的推测。 第三章研究了通过微乳液聚合合成的离子液体(【Bmim][BF4】)聚苯乙烯聚 合物电解质膜中存在的多种相互作用形式，并对这一复合材料的微结构提出模型 假设。本研究通过红外光谱记录了这一复合材料在变温过程中相应组分红外吸收 特征峰发生的变化。在一维红外分析中，从聚苯乙烯中芳香苯环与离子液体阳离 子芳香咪唑环上