多氯联苯的定量结构保留关系研究.pdfVIP

http :// 多氯联苯的定量结构保留关系研究 张婷，郭军，梁逸曾 中南大学分析化学系，长沙（410083 ） E-mail：zt_tingzhang@ 摘 要：定量结构保留关系（QSRR ）是近年来研究的热点问题。本文主要从拓扑指数的 角度对环境污染物——多氯联苯（PCBs ）进行了QSRR方面的研究探讨。考察了拓扑指数 在表征PCBs这类取代环芳烃结构方面的作用，以及利用拓扑指数对保留指数的预测能力。 结果表明，对PCBs利用主成分回归分析的相关系数可达到0.9999 ，标准偏差为2.4636 ，采 用10折交互效验的预测误差为3.0656。 关键词: 保留指数，拓扑指数，定量结构保留关系（QSRR ），多氯联苯 （PCBs ），主成分 回归（PCR ） 1. 引言 多氯联苯（PCBs ）是一种持久性有机污染物（Persistent Organic Pollutants ，简称POPs ）， 根据氯原子取代数和取代位置的不同共有209种同类物。由于它具有一些优良的物理性质， 如化学稳定性高、高不燃性、高绝缘性等，一度在工业上具有广泛的用途。同时，PCBs 又是一类十分重要环境污染物，具有致癌、致畸、致突变效应和遗传毒性[1] ，且因为PCBs 在环境中很难降解，使得工业上残留下来的PCBs对环境污染造成很大地影响。目前，对于 PCBs 的研究很多，主要有以下几个方面：PCBs含量测定[2,3] 、基本特性常数的测定 （包括 溶解度、饱和蒸汽压、辛醇/水分配系数等）[4,5] [6] 、毒性研究 、以及结构-性质定量关系研 究[7~9] 。其中，定量结构保留关系（Quantitative structure-retention relationships, QSRR ）是 近年来研究的热点之一，它是将物质的色谱保留性质与其分子结构特征关联起来，并建立 相应的预测待测物质的保留关系模型[10] 。本研究考虑到色谱保留指数是一种重现性较其他 保留指数都好的定性参数，且它只受色谱柱和柱温的影响[11]，因此利用拓扑指数对PCBs 的保留指数进行预测，建立了PCBs 的定量结构与保留时间的关系模型。 2. 数据的搜集与整理 [12] 本研究收集的数据是PCBs在Rtx-5MS柱下所测得的保留指数数据 。需要注意的是此 处的保留指数标准并非以正构烷烃作为参考系列，而选用的参考系列是氯原子数目（N Cl ） 与相对保留时间 （t R ）线形相关程度 （100 N Cl = A + B t R ）最高的7种聚合物，按IUPAC编 号为18、52、101、143 、185、203和206号，并建立相应的色谱保留指数计算方法。具体 定义方法参见文献[12]。保留指数数值范围从171.6至946.11。PCBs 的参考系列均由标准品 所配制，因此数据具有较高的可靠性。 基于PCBs 的分子结构，利用本实验室的拓扑指数软件计算得到4个系列的拓扑指数， 分别是：分子连接性指数Chi （包括路径指数、簇项指数及簇项/链项指数）[13] ， Kappa指 数（包括1至3阶形状特性参数）[14] ，E-State (electrotopological state) 指数（分子中的每个 原子利用电负性定义得到一个结构描述值）[15]和分子电负性距离向量 (MEDV) 系列（计 算相应得类之间原子的电负性距离矢量）[16] 。4个系列的拓扑指数变量共146个，去掉全零 变量列后剩余拓扑指数变量共21个，包括8个chi指数，4个kappa指数。3个E-State指数和6 个MEDV指数。 -1- http :// 3