温敏性纤维素-聚Ν-异丙基丙烯酰胺复合水凝胶的固体核磁共振表征及动力学研究.pdfVIP

Vol.36 高等 学校 化 学 学报 No.7 2015年7月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1422~1430 doi:10.7503/ cjc 温敏性纤维素/ 聚Ν-异丙基丙烯酰胺复合水凝胶的 固体核磁共振表征及动力学研究 王 敏,葛 昊,宋建会,徐 敏 (华东师范大学物理系,上海市磁共振重点实验室,上海200062) 摘要 利用半互穿网络方法将具有温度响应的高分子聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)与天然纤维素复合得 1 13 到温敏性水凝胶. 通过固体核磁共振的 H, C CP/ MAS(交叉极化/ 魔角旋转)和QCP(定量交叉极化)等实 验手段对复合凝胶的结构进行了定性及定量研究,并利用固体静态变温核磁共振实验和偶极滤波-自旋扩散 实验研究了复合凝胶中PNIPAM分子链段的动力学行为. 关键词 固体核磁共振;温敏性水凝胶;纤维素;聚N-异丙基丙烯酰胺;分子动力学 中图分类号 O631 文献标志码 A 纤维素是世界上第一大类天然高分子材料,原料廉价易得,对环境安全友好,可生物降解,并具 有良好的生物相容性和热稳定性,因而在药物缓释和生物医学材料等领域有着广泛的应用前景,在未 [1,2] [3,4] 来也将是化工原料的主力军 . 天然纤维素因难溶于水和一般溶剂而限制了其应用,张俐娜等 首 次提出用氢氧化钠和尿素混合体系在低温下溶解天然纤维素,取得了良好的溶解效果,为溶液状态下 纤维素衍生物的制备与合成提供了许多便利. 水凝胶因其高度吸水性和透明度及良好的生物相容性和 [5,6] [7] 力学强度,在生物医疗、卫生和农业等领域应用广泛 . 周金平等 用环氧氯丙烷作交联剂制得了 天然纤维素水凝胶,通过多次浸泡可以除去凝胶中残留的有刺激性的碱和尿素,这样得到的纤维素凝 胶在生物材料领域有良好的适用性. 聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)是一种具有温度敏感性的智能高分子材料,它在32 ℃ 附近分 子构象会发生改变而产生相转变行为,并伴随着溶胀性、透明度和力学性能的变化. 由于其相转变温 度(LCST)接近人体体温,所以PNIPAM在生物和医药研究领域受到广泛关注[8~10]. PNIPAM可以通过 接枝和共聚等方法与其它高分子或无机物复合得到性能各异的功能性温敏高分子衍生物或复合水凝 [11~13] [14] 胶 . 常春雨等 利用纤维素和PNIPAM通过半互穿网络(IPN)方式得到了聚合物复合网络水凝 胶,与纯纤维素凝胶相比,此复合凝胶在力学性能上得到增强,并提出PNIPAM分子与纤维素分子之 间存在分子间氢键. 固体核磁共振技术可以用于研究结晶聚合物的分子组成、相结构、高分子内部的分子结构和链段 的动态信息,甚至能对复合高分子中各组分的结构及动力学进行研究[15~17]. 本文以天然纤维素为原材料,在碱尿低温体系下溶解后制得纤维素水凝胶,采用半互穿网络的方 式使PNIPAM与纤维素复合,得到了具有快速温度响应的纤维素复合水凝胶. 利用固体核磁共振表征 13 1 了其结构,并用固体核磁的 C CP/ MAS(交叉极化/ 魔角旋转)NMR和静态 H偶极滤波-自旋扩散实验 分别对复合材料进行了组分定量和动力学研究. 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 5 纤维素(棉短绒浆,分子量约为 1×10 ),湖北化纤集团有限公司;NaO