高温下灰熔融对神府煤焦反应活性的影响.pdfVIP

维普资讯 第 29卷 第 4期 煤 炭 转 化 V0I．29 No．4 2006年 1O月 C0ALC0NVERS10N 0Ct．2006 高温下灰熔融对神府煤焦反应活性的影响 吴诗勇D 顾 菁D 李 莉 吴幼青。 高晋生 摘 要 采用慢速和快速两种升温速率，在热解温度为 950℃～1500℃范围内制得各种神 府煤焦，通过酸洗脱灰处理制得相应的脱灰焦，并采用扫描电镜对原煤焦及其脱灰焦表面灰熔融状 况进行观察 ，结果发现 ：慢速和快速两种热解条件下，随热解温度提 高，灰的熔融状况不同；对原焦 样酸洗脱灰处理只能除去表面的部分矿物质；同时，采用等温热重分析法，在反应温度为 950℃～ 1400℃条件下，分别考察了灰未熔融热解煤焦 (RP950和 SP950)和灰熔融热解煤焦 (SP1400和 RP1400)脱灰前后的Co2气化反应性．对于灰未熔融热解煤焦脱灰后 ，其反应活性变化不大，在低 反应温时略有下降，而在高反应温度时略有增加．对于灰熔融热解煤焦脱灰后 ，在整个反应温度范 围内，反应活性明显增加 ，增加的程度取决于反应温度．灰熔融和未熔融热解煤 焦及其脱灰 焦的气 化反应过程都是从低温的化学控制转变到高温的扩散控制． 关键词 煤焦，气化 ，反应活性 ，灰熔融 中图分类号 TQ546 温度与煤种及灰分性质等 因素有关．唐黎华等[6在 0 引 言 800℃～1400℃的温度范围，以CO2为气化剂，对 近些年来 ，煤气化作为一种高效、洁净的煤转化 3种低灰熔点煤的高温气化反应性进行了研究，结 技术El益受到重视 ，广泛用于合成化学品和制气等 果发现：当温度高于 1150℃时，气化反应受到严重 众多领域．[1气流床气化技术是 目前世界上最具有 的阻碍，认为是煤焦 中灰分熔融的影响．目前 ，虽然 代表性 的气化技术 ，如 Texaco技术 、Shell技术和 已经有一些关于灰熔融对煤焦反应性影响的报道 ， GSP技术 ，它们一个共 同特点是采用液态排渣，这 但这些工作还略显不够．为此 ，对灰熔融和未熔融的 应归功于其独特的优势 ：不仅可 以有效延长炉砖寿 两类神府热解煤焦在高温下的气化反应性进行研 命 ，而且可以减少耗氧量，有利于气化炉经济稳定运 究，旨在促进对灰熔融条件下热解煤焦反应特性 的 行．气化温度超过原料煤的灰熔融温度是气化炉采 认识． 用液态排渣的一个必备条件．因此，现代煤气化技术 1 实验部分 发展的一个方向是气化炉的操作温度向更高温度方 向发展 ，如气流床气化炉操作温度高达 1400℃～ 1．1 煤样和焦样 1900℃，已达到或超过 了煤的灰熔 融温度．在这样 的温度条件下，原料煤中的灰分发生熔融，附着在煤 实验以神府煤为原料 ，在热解温度为950℃～ 焦孔隙表面 ，减小煤焦的反应表面积，增加了热质传 1400℃和升温速率为 6℃／min条件下，将其放人 递阻力 ，从而影 响到整个煤气化反应 过程．[2 马弗炉内的坩埚中进行热解 ，制得慢速热解煤焦 ；在 Kasaoka等[4报道 了在灰熔融温度范 围内被气化焦 制焦温度为 950℃～1400℃和升温速率达 1000 的孔隙率和反应活性 比低温下的低 ，认为煤焦中灰 ℃／s以上的条件下，用小型快速热解设备 (见第 42 分熔融是其原因之一．朱子彬等[5在 900℃～1500 页图 1)来制备快速热解煤焦．采用 HF(409，5)和 ℃灰分的熔融温度范围内和常压下，研究了4种煤 H