非水溶介体催化强化偶氮染料降解机理及构效关系研究.pdf

摘 要 摘 要 偶氮染料因其固有难生物降解性和传统的生物法处理效果差的特点，使其有效 处理成为目前环境领域研究的热点和难点。氧化还原介体引入到偶氮染料废水厌氧 生物处理过程中，可使偶氮染料生物还原速率提高一到几个数量级，间接促进染料 的降解。其中水溶性氧化还原介体在实际应用中连续投加，成本大，且流失易造成 二次污染。而对于非水溶性氧化还原介体的研究总体上仍处于起步阶段．缺少非水 溶性介体完整系统催化机理和介体定性／定量构．效理论的指导，研究有待深入。故本 课题开展非水溶性氧化还原介体催化强化偶氮染料脱色作用、机理和构效特性研究。 本课题筛选了葸醌、1，5．二氯葸醌、1，8．二氯葸醌和1，4，5．8．四氯葸醌4种结构相 似的醌类化合物为氧化还原介体和以酸性红B为模型偶氮化合物，考察了非水溶氧 化还原介体对偶氮染料脱色的催化强化作用，并对反应条件进行了优化。研究结果 表明，这4种结构相似的醌介体皆可加速酸性红B脱色，在相同反应条件下加速顺 成为醌介体催化强化酸性红B脱色的限制性因素：1，5．二氯葸醌对8种偶氮染料生物 脱色均具有较好的催化强化效果，表明其催化偶氮染料生物脱色具有一定的广谱性。 同时通过生物化学(氧化还原电位、电子传递抑制剂)、电化学(循环伏安法)和结 构化学(取代基定位效应、量子计算理论(密度泛函B3LYP法))三层次的分析探讨，推 测了4种醌介体催化强化酸性红B脱色反应的机理：①在酸性红B脱色过程中投加 介体和不投加介体过程氧化还原电位变化趋势相似，逐渐从高到低、从正向负变化， 且投加介体体系比空白体系的ORP降低速率快，稳定电位略有降低。1，5．二氯蒽醌、 和20mV，降低的幅度和醌介体催化作用正相关：②分别加入4种典型的电子传递链 抑制剂CuCl2、NaN3、双香豆素和鱼藤酮，发现醌介体的投加能抵消或减弱鱼藤酮 的抑制作用，表明醌介体可能在电子传递链中替代NAD(P)H向偶氮还原酶传递电子。 在无抑制剂体系，醌介体可能与NAD(P)H协同作用向偶氮还原酶传递电子；⑨4种 醌介体循环伏安特性表明其电极过程皆为半可逆反应，醌介体氧化还原电位(Eo’)高低 与催化作用有关，Eo越高，加速效果越好，这4种醌的Eo’与脱色速率常数K的关系 模型为：K=0．4285Eo+124．46：且反映可逆性程度的阳极和阴极峰电流之比值与1 的接近程度与醌介体加速酸性红B脱色能力正相关；④通过取代基定位效应和量子 计算理论．密度泛函B3LYP法两方面定性分析醌介体化学结构上氯取代基效应和氧 河北科技大学硕十学伊论文 化还原活性的关系。氯取代基对葸环具吸电子和共轭两种相对效应，其数量和位置 的不同共同决定对蒽环的主导效应，从而对醌介体的氧化还原活性产生影响：计算 蒽环上环靶点处电荷密度(p)，发现P越大，浓集于0原子上的负电荷就越少，体系 越不容易失去电予，体系还原活性也就越差。 非水溶性氧化还原介体催化强化偶氮染料脱色作用、机理和构效特性研究结果． 为偶氮染料生物厌氧降解．氧化还原介体技术的应用价值奠定了一定理论和技术基 础。 关键词氧化还原介体：脱色：构效关系；循环伏安；氧化还原电位 Abstract -__●-l_-l--_●__●_●●____-I_l___Ill——一 Itl Abstract Azo wastewaterisdifficulttobetreated biotreatment dye by’traditional technolog．x’ the its andlower traditionalbiotreatment．SO becauseof refractor3．r efficient)’of high effective ofthiswastewateris hotdo