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Brain storming 吕奉祥 2009年12月23日 木质纤维素预处理方法比较 纤维素水解方法 方法 优点 缺点 浓酸法 糖的回收率高，最高可达90%以上 所需时间长，所用的酸必须回收，对设备的腐蚀严重，环境污染大 酶法 在常温下进行，过程能耗较低；酶的选择性高，得糖率高，可大于95%；提纯过程简单，无污染 所需时间长，一般需要几天；酶的成产成本高，水解原料须经预处理 稀酸法 用酸的浓度较低，可以不用回收 反应温度较高，条件剧烈；会得到对发酵有害的副产物；影响因素较多，包括原料粉碎度、液固比、反应温度、时间、酸种类和浓度等；得糖率较低，约为50%～70% 稀酸水解法发展方向 方法 优点 缺点 稀酸-浓酸两步法 减少了半纤维素水解产物的分解，单糖的转化率高；产物浓度较高；半纤维素和纤维素产物分开收集，便于单独利用 所需时间长，所用的酸需回收，设备较复杂，环境污染 极稀酸 水解法 水解后所需的中和试剂用量减少；对设备腐蚀性小；对环境污染小 反应条件较为苛刻，需高温高压；生成产物较难控制，易产生降解物 高温热水法 可高效水解半纤维素和木质素；以水为催化剂，无后续中和发酵工艺，成本较低 只能在固体含量较低的情况下对原料进行处理，且需高温热水，所需能耗较大 超临界 水解法 不需任何催化剂、反应时间较短、反应选择性较好、对环境无污染 法需高压设备，存在安全隐患 酶法水解原理 纤维素酶一般包括内切葡萄糖苷酶(EG)，外切葡萄糖苷酶(CBH)和β-葡萄糖苷酶(BG)。 水解预处理 目的：破坏木质纤维素的聚合度，去除木质素对于纤维素的包裹；消化木质素和半纤维素。 方法：预冷预热法、机械粉碎法、超声\微波法、汽爆法、化学法、生物法等 方法 特点 预冷预热法 操作简单，能耗太高 机械粉碎法 需要粉碎至400目以上，大规模应用不经济 超声\微波法 反应速度快、产率高、价格低廉、环境友好 蒸汽爆破法 化学试剂消耗量小，能量消耗低 酸法 反应时间长，影响因素多 碱法 对木质素去除效果好，碱液不易回收 湿氧化法 对半纤维素和木质素破坏明显，化学试剂消耗量大 生物法 白腐真菌，条件温和，能耗低，处理时间长 水解预处理 各种处理方法的条件 方法 条件 浓酸法 42%的盐酸或65%-72%的硫酸或80%-85%的硝酸，50-100℃，常压，数小时 酶法 10-100U/g底物，约50℃，数天 稀酸法 10%以内无机酸，120-200℃，1-2小时 超临界水解 300-400℃，22.1MPa，1-2min 超声\微波法 MHz~GHz，160-180℃，数十分钟 蒸汽爆破法 100-200℃，1-2MPa，5-30min 碱法 10%-20%NaOH，100℃，或10%-20%液氨，25-60℃或150-200℃，10min-1h 湿氧化法 30%-40%Na2CO3，约200℃，20min 生物法 白腐真菌，35℃，数天 微波+盐酸 湿氧化+酶法 总结 现在工业应用以稀酸法为主，其价格低廉、工艺成熟，但最终得糖率较低； 现有关于木质纤维素水解的研究大多关注于纤维素的水解糖化，而较少关注半纤维素和木质素的利用； 酶法水解得糖率高，条件温和，副产物少，关键制约因素在于纤维素酶用量大，价格贵； 酶法水解的前处理方法以汽爆和氨水解为主，汽爆以破坏木质素包裹和纤维素聚合度为主，氨水解以降解木质素为主； 新型的水解工艺以超临界水解和微波\超声水解为代表，但均存在设备昂贵，处理量小，不易于工业化等问题。 参考文献 [1] 王玉高等。 纤维素水解的研究进展[J]. 化工时刊，2009，23(5)：70-73. [2] 杨洋等。纤维素类生物质废弃物水解方法的研究进展[J]. 酿酒科技，2009，10：82-86. [3] 刘娇等。不同预处理方法对玉米秸秆水解糖化效果的影响[J]. 饲料工业， 2008，29(1)：31-32. [4] 周建等。纤维素酶法水解的研究现状及展望[J]. 化工科技，2006，14(2)：51-56. [5] 李德莹等。酶法水解木质纤维素预处理工艺进展[J]. 农产品加工，2008，2：55-58. [6] 何北海等。木质纤维素化学水解产生可发酵糖研究[J]. 化学进展，2007，19(7/8)：1141-1146. [7] 刘龙飞等。微波辐射下盐酸催化纤维素水解研究[J]. 化工技术与开发，2009，38(3)：13-16. [8] 侯霖等。玉米秸秆预处理及水解生成可发酵性糖[J]. 长春工业大学学报，2007，28(1):26-28. [9] 赵岩等。 秸秆超（亚）临界水预处理与水解技术[J]. 化学进展，2007，19(11)：1832-1838. [10] Zhao, Y., Li, D., Lu, W.J., Wang, H.T.