有机硒化合物在微反应器中的选择性反应的分析.pdf

中文摘要 微反应器作为控制和影响化学反应的工具，在有机化学、材料科学、分子生 物学等领域日益受到重视，并取得了很有价值的研究结果。本文总结了在微反应 器巾进行的有机化学反应，尤其是以环糊精和沸石分子筛作为微反应器的研究现 状，包括在其中进行的氧化反应，还原反应，取代反应，环化反应，自由基反应 等。在此基础上，本文研究了硒醚氧化物在NaY型沸石孔腔中的热分解反应， 得到以下创新性结果： (1)合成了～些新的硒醚化合物，得到四个新硒醚的单晶，并测定了它们 的x衍射数据，对它们的晶体结构进行了分析。 (2)利用沸石NaY为微反应器，在H20或醇的存在下，～些烷基芳基硒 醚氧化物经热分解反应分别转化为相应的B．羟基硒醚或B一烷氧基苯基硒醚。 为有机合成提供一条新的合成方法。同时，揭示出沸石的孔腔(超笼)可以稳定 一些反应活性中间体(如ArSeOH)的普遍性。此外，通过吸附手性物质(樟脑、 苄基化薄荷醇等)对NaY孔腔进行手性修饰，初步探讨了氧化硒醚在手性修饰 的孔腔的热分解反应。 (3)通过研究氧化硒醚在NaY孔腔(超笼)中的热裂解反应机理，证明同 时存在于同一孔腔中的有机碳正离子和氢氧根阴离子(‘OH)能被分离，不能有 效接触。这种分离作用可以从氢氧根阴离子与Na+的络合作用及NaY孔腔中存 对)因为Na+是硬酸且一OH是硬碱，：有机碳正离子是较软的酸，更倾向与NaY 骨架上众多的电负性的氧原子结合。因为在无水的条件下，NaY孔腔中的Na+ 几乎不能移动，所以这种络合作用就会限制氢氧根阴离子的自由移动，从而导致 氢氧根阴离子和碳正离子不能接触。从另一方面看，因为NaY孔腔中存在着强 电场，所以阴、阳离子会向相反的方向移动，并尽可能分别定位于电场的两极， 这也会导致碳正离子和氢氧根阴离子(‘OH)相互分离。这一结论有助于解释沸 石参与的化学反应中的一些奇怪的现象。 ABSTRACT Themicroreactorhas interestedscientiststo itasatoolto increasingly employ control reactionsin and organic sciencemoleculeetcand chemistry,material biology valuableresults havebeen the greatly achieved．In present reactionsinmicroreactorsare summarizedandthe are onthe emphasisesplaced reactionssuchas andradicalreaction whichoccurredin orzeolitesusedas this，the cyclodexstrin microreactor．Following thermal reactionofselenoxidesinthe ofzeoliteNaYwasstudiedTheDew supercage resultsanddiscoveriesareasfollows： l Severalnew were the offour selenides and singlecrystals new